Cтраница 1
Метрика химических диаграмм в сочетании с концепцией состояния теоретически полностью разрешает проблему расчета констант равновесия при образовании как двойных, так и многокомпонентных соединений. [1]
Метрика химической диаграммы в противоположность топологии занимается количественными геометрическими соотношениями. Так, например, образование соединения АВ, составленного из двух атомов, определяется обыкновенной гиперболой второго порядка. [2]
Разработанная нами метрика химической диаграммы была приложена к изучению взаимодействия электролитов в водных растворах. [3]
В статье Метрика равновесной химической диаграммы Н. И. Степанов писал: Основной чертой современного развития физико-химического анализа является геометрический метод изучения химической природы системы. Исследователь в результате эксперимента строит равновесную диаграмму состав-свойство и в ее геометрических признаках ищет ответ на поставленные им химические вопросы. [4]
При разработке теории метрики химических диаграмм автор следовал идеям Степанова, однако считал, что задачей этого раздела физико-химического анализа является выявление геометрических образов на диаграммах состав - свойство, отвечающих образованию компонентами химических соединений различного состава. Кроме того, установление функциональной зависимости между составом и свойством системы должно служить основным методом для расчета констант равновесия химических реакций. При развитии теории метрики химических диаграмм предполагалось, что закон действующих масс имеет физический смысл на молекулярном уровне только при выражении константы равновесия через концентрации, как это вытекает из уравнения изотермы реакции Вант-Гоффа. Несоблюдение закона действующих масс применительно к реальным системам объясняется неправомерностью выражения константы равновесия через общие концентрации реагирующих веществ без учета их ионно-молекулярного состояния. Попытка Льюиса и его последователей устранить несоответствие теории с опытом посредством введения новой переменной - активности, которая призвана заменить концентрацию, не приводит к решению проблемы, так как при этом утрачивается физический смысл закона действующих масс на молекулярном уровне. Константа равновесия имеет физический смысл только при выражении ее через равновесные концентрации тех ионно-молекулярных форм реагирующих веществ, для которых пишется уравнение химической реакции. [5]
В результате этих исследований был решен ряд вопросов метрики химических диаграмм, в частности, разработаны методы определения констант равновесия и стехиометрии протекающих в жидких системах процессов межмолекулярного взаимодействия. В ряде работ разрабатывались методологические вопросы отдельных методов физико-химического анализа: ЕОЛЮМО -, вискози -, кондукто -, диэлько-и рефрактометрии. [6]
Таким образом, оказывается возможным решить третью задачу метрики химических диаграмм - найти уравнение состав - свойство для химической диаграммы при взаимодействии ассоциированных компонентов, молекулы которых имеют различные коэффициенты в уравнениях связи. [7]
В течение ряда лет Н. И. Степановым производились исследования в области метрики равновесной химической диаграммы, имеющие целью получить теоретически форму диаграмм состав - свойство, исходя из основных законов химии. [8]
К этому же времени относятся также работы Степанова [41] по метрике химической диаграммы, впервые подошедшего к объяснению взаимосвязи состава и прочности химического соединения в виде диаграмм состав - свойство па основе закона химического равновесия. Этими работами одновременно было положено начало построению закономерностей состав - свойство, когда свойством является выход образующихся химических соединений. [9]
Уравнения изотерм свойства, рассмотренные нами, составляют теоретический раздел физико-химического анализа, получивший название метрики химических диаграмм. Основоположником ее является Н. И. Степанов, который считал основной задачей этого раздела физико-химического анализа разработку методов построения диаграмм состав - свойство на основе общих законов химии. Иными словами, метрика химических диаграмм есть раздел физико-химического анализа, изучающий зависимость формы кривых состав - свойство от характера взаимодействия между компонентами в гомогенных системах. [10]
Наряду с качественной геометрией - топологией в физико-химическом анализе большое значение имеет количественная обработка экспериментальных результатов, или метрика химической диаграммы. [11]
В связи с наличием на ликвидусах и солидусах двойных систем экстремумов и точек перегиба требуется объяснить их происхождение. Ответ на этот вопрос дает метрика химических диаграмм, рассмотренная в главе II. Очевидно, экстремумы и точки перегиба на кривых ликвидуса и солидуса двойных систем с неограниченной растворимостью в жидком и твердом состояниях являются результатом взаимодействия компонентов: образования сольва-тов, ассоциатов и химических соединений, диссоциации компонентов сложного состава. [12]
В монографии изложены теоретические основы химических и фазовых равновесий в гомогенных и гетерогенных системах. При написании книги широко использованы последние достижения в области метрики химических диаграмм и недавно сформулированный третий основной принцип физико-химического анализа - принцип совместимости. [13]
При разработке теории метрики химических диаграмм автор следовал идеям Степанова, однако считал, что задачей этого раздела физико-химического анализа является выявление геометрических образов на диаграммах состав - свойство, отвечающих образованию компонентами химических соединений различного состава. Кроме того, установление функциональной зависимости между составом и свойством системы должно служить основным методом для расчета констант равновесия химических реакций. При развитии теории метрики химических диаграмм предполагалось, что закон действующих масс имеет физический смысл на молекулярном уровне только при выражении константы равновесия через концентрации, как это вытекает из уравнения изотермы реакции Вант-Гоффа. Несоблюдение закона действующих масс применительно к реальным системам объясняется неправомерностью выражения константы равновесия через общие концентрации реагирующих веществ без учета их ионно-молекулярного состояния. Попытка Льюиса и его последователей устранить несоответствие теории с опытом посредством введения новой переменной - активности, которая призвана заменить концентрацию, не приводит к решению проблемы, так как при этом утрачивается физический смысл закона действующих масс на молекулярном уровне. Константа равновесия имеет физический смысл только при выражении ее через равновесные концентрации тех ионно-молекулярных форм реагирующих веществ, для которых пишется уравнение химической реакции. [14]
На рис. 87 приведены диаграммы выходов и парциальных электрэщюводноетей отдельных видов электролитов, имеющихся в растворе, в том числе и образованного электролита. Кривые на диаграммах электропроводности могут быть получены путам умножения ординат кривых диаграмм выхода на величины кажущейся электропроводности, взятой при общей ионной силе раствора. С учетом этой особенности разработанный метод метрики химической диаграммы может быть приложен и к растворам электролитов. [15]