Механизм - диспропорционирование
Cтраница 2
Это связывалось с присутствием ненасыщенных концевых групп, образующихся при реакции обрыва по механизму диспропорционирования радикалов, поскольку полистирол ( образующийся по реакции соединения) не обнаруживает этого явления. Константа передачи цепи через полимер низка, следствием чего должно быть отсутствие разветвлений в полимерах, полученных при низких глубинах превращения. [16]
Во многих полимеризующихся системах обрыв цепи может происходить путем рекомбинации двух радикалов и по механизму диспропорционирования. [17]
Реакции обрыва кинетических цепей могут протекать как по механизму соединения, так и по механизму диспропорционирования. [18]
Реакции обрыва кинетических цепей могут протекать как по механизму соединения, так и по механизму диспропорционирования. [19]
Кроме того, введение лигандов в комплекс может затруднять реакции распада связи Me-С по механизму внутримолекулярного и межмолекулярного диспропорционирования или рекомбинации органических групп, тем самым способствуя уменьшению скорости распада металлоорганического соединения. Стабилизирующее влияние лигандов более заметно в плоских квадратных и октаэдриче-ских комплексах, чем в тетраэдрических. [20]
Очевидно, существует равновесие между полимером и мономером, обусловленное термодинамическими характеристиками полимеризации и механизмом диспропорционирования. [21]
В отличие от свободных радикалов, исключительно легко соединяющихся по месту свободной валентности или реагирующих по механизму диспропорционирования, растущие цепи в процессах ионной полимеризации обладают одноименными зарядами и не склонны к взаимному обрыву. [22]
В ходе радикальной полимеризации метилметакрилата, являющейся неразветвленной цепной реакцией, обрыв растущих цепей происходит по механизму диспропорционирования. [23]
 |
Распределение молекул ния / о Q9. [24] |
Аналогичные графики имеются в работе [30] для А, - 1, когда обрыв цепей осуществляется только по механизму диспропорционирования радикалов. Анализ распределения (9.32) показывает, что его форма и при произвольных значениях К имеет вид, изображенный на рис. 9.3 и 9.4. Однако положение максимумов на кривых и значения функции РСР в них, естественно, зависят от величины К. [25]
Бизли [7] первый вывел выражение для функции ММР продуктов процесса, в котором реакция обрыва цепи осуществляется только по механизму диспропорционирования радикалов. При этом Бизли использовал ряд произвольных допущений и поэтому оно носит лишь полуэмпирический характер. В частности, это распределение неправильно описывает ответственный за образование геля высокомолекулярный хвост ММР, являясь более широким, чем реальные ММР. Это проявляется в том, что высшие статистические моменты распределения Бизли обращаются в бесконечность при сколь угодно малых степенях превращения. Как будет показано ниже, все моменты истинного распределения остаются конечными вплоть до самой гель-точки, в которой эти моменты, начиная со вторых, одновременно обращаются в бесконечность. [26]
Сопоставление этих данных с результатами кинетических измерений привело к выводу, что радлкад дифениламина с полимерным радикалом реагирует в основном по механизму диспропорционирования, что приводит к регенерации исходного дифе-нила. [27]
Однако авторы не учитывали, что в этом случае начинает играть существенную роль третий фактор, определяющий стабильность феноксилов - наличие или отсутствие в алкильных орто-или пара-заместителях а-атома водорода, значительно облегчающего гибель радикала по механизму диспропорционирования. Относительно геометрических размеров орго-заместителей в литературе имеются несогласующиеся между собой данные. Так, отмечено [83], что индофеноксилы XXXVIIIa и XXXVIII6 стабильны в одинаковой мере, в то время как 2 4 6-три-грег - амилфеноксил [84] значительно менее стабилен, чем 2 4 6-три - 71рег - бутилфеноксил. [28]
Анализ данных, представленных в табл. 1, показывает, что во всех опытах около 50 % XeF4 непосредственно окисляют воду, в то время как вторые 50 % претерпевают реакцию диспропорционирования с образованием трехокиси ксенона и ксенона. Механизм диспропорционирования нам пока неизвестен. [29]
Наиболее важной побочной реакцией наряду с реакциями конденсации, крекинга и деалкилирования является диспропор-ционирование с образованием из ксилола толуола и триметил-бензола, а из зтилбензола - диэтилбензола и бензола. Поскольку механизм диспропорционирования подобен механизму изомеризации ( см. рис. 60 и 61), эта побочная реакция не может быть полностью подавлена. [30]
Страницы: 1 2 3 4