Cтраница 1
Механизм радикального замещения ( SR) аналогичен механизмам ионного замещения. [1]
Следует отметить, что из изложенных представлений о механизме радикального замещения непосредственно вытекает вывод, согласно которому радикальное замещение у самого бензола должно протекать труднее, чем у замещенных бензолов ( С6Н5Х), независимо от природы заместителя. [2]
Эти соображения совпадают с принятым в настоящее время рассмотрением механизма радикального замещения [149, 150, 173 -175], предполагающим, что строение переходного состояния этой реакции можно представить, пользуясь терминологией метода валентных связей, как линейную комбинацию следующих трех структур, среди которых VI содержит в электронной системе субстрата положительный заряд. Очевидно, что делокализация последнего, например, в бензилыюй группе в реакции с замещенными то-луолами потребует вовлечения электронодонорных / г-заме-стптелей в прямое полярное сопряжение с катионным центром. [3]
Реакция фотохимического или термического галогенирования ( хлорирования или бромирования алканов) протекает, как отмечалось, по механизму радикального замещения ( стр. Эта реакция начинается с инициирования цепи. [4]
Реакция фотохимического или термического галогенирования ( хлорирования или бромирования алканов) протекает, как отмечалось, по механизму радикального замещения ( с. Эта реакция начинается с инициирования цепи. [5]
Для осуществления вхождения радикала в орто - или параположение безразлично, каким путем в этом положении возникает нечетный электрон: путем его подачи ( заместителем I рода) или путем оттяжки парного с ним электрона ( заместителем II рода) [ там же, стр. Разумеется, такая детализация механизма радикального замещения в бензольном ядре носит гипотетический характер. [6]
Неполярные связи С-С и С - Н способны расщепляться только гомолитически под действием активных свободных радикалов. Поэтому алканы вступают в реакции, протекающие по механизму радикального замещения. [7]
Химическая устойчивость алканов объясняется высокой прочностью а-связей С-С и С - Н, а также их неполярностью. Неполярные связи С-С и С - Н в алканах не склонны к ионному разрыву, но способны расщепляться гомолити-чески под действием активных свободных радикалов. Поэтому для алканов характерны радикальные реакции, в результате которых получаются соединения, где атомы водорода замещены на другие атомы или группы атомов. Следовательно, алканы вступают в реакции, протекающие по механизму радикального замещения, обозначаемого символом SR ( от англ. По этому механизму легче всего замещаются атомы водорода у третичных, Затем у вторичных и первичных атомов углерода. [8]