Cтраница 1
Механизм адсорбционного катализа был рассмотрен [9] с точки зрения мультиплетной теории. Оказалось, что не только характер реагирующих веществ и других компонентов системы, но и характер радикалов участвующих в реакции молекул влияет на адсорбционный катализ. [1]
Объяснение механизма адсорбционного катализа более затруднительно, чем объяснение адсорбционных процессов. Обыкновенная адсорбция и каталитическая адсорбция не похожи по своим функциям. Каталитическое дей-ствие одного, и того же адсорбента не всегда направлено в одну сторону. [2]
Рогинский [77], рассматривая механизм адсорбционного катализа, дает схему течения процесса катализа, основанную на деформации молекул поверхностью, являющейся первичным и основным процессом катализа. Если эта хема применима, то возможна классификация каталитических реакций по типу деформации. [3]
Имеются и другие объяснения механизма адсорбционного катализа. Признано, что при применении металлических катализаторов могут возникнуть поверхностные явления, повидимому химические, но по всей вероятности включающие перегруппировку электронов и в адсорбенте и в газе. Томсон [95] предполагал, что молекулы водорода и кислорода соединяются под действием накаленной добела платиновой проволоки или угольной нити ( нагрев электрическим током) вследствие потока электронов. Это становится особенно ясным при действии х-лучей на реакцию, потому что в этих условиях молекулы водорода и кислорода соединяются даже на холоду под влиянием излучения электронов. Найроп [64] исследовал каталитический эффект катализатора, который адсорбировал х-лучи или у-лучи, предполагая, что эти типы радиации действуют вследствие перемещения электронов атомов, улучшая адсорбцию и каталитические процессы. В качестве иллюстрации Найроп указывает, что палладиевый и медный катализаторы стимулировались х-лучами благодаря быстро двигающимся электронам на поверхности катализатора. Найроп [65] рассматривал активированную адсорбцию и катализ как два параллельных явления, обусловленные способность поверхностей вызывать ионизацию. Условия для каталитической реакции на активной поверхности те же, что и в реакциях электронной бомбардировки, именно, способность поверхности вызывать ионизацию; энергия бомбардирующих электронов должна быть выше, чем ионизационный потенциал наиболее трудно ионизирующихся молекул реагентов. Как при электронной бомбардировке, реакция замедляется в присутствии молекул с низким ионизационным потенциалом, так и в каталитических реакциях молекулы с низкой энергией ионизации действуют как яды. Каталитическое действие поверхности зависит от максимальной кинетической энергии свободных электронов катализатора. Кажущаяся энергия активации реакции понижается периодической ионизацией, производимой катализатором, и скорость реакции в свою очередь повышается понижением энергии активации. [4]
В настоящее время большинством исследователей в объяснении механизма адсорбционного катализа важное значение придается деформационным процессам. [5]
В настоящее время большинством исследователей при объяснении механизма адсорбционного катализа важное значение придается деформационным процессам. [6]
В настоящее время большинством исследователей приобъяв нии механизма адсорбционного катализа важное значение придается деформационным процессам. [7]
Эта теория не совпадает с представлением Тейлора [88] о механизме адсорбционного катализа, по которому окиси металлов служат бинарными катализаторами, так как при реакции реагирующая молекула адсорбируется лишь одним типом ионов катализатора и в зависимости от того, адсорбируется ли она на положительном ионе металла или на отрицательном ионе кислорода, происходит процесс дегидрогенизации или процесс дегидратации. [8]
В литературе нет определенных указаний относительно роли диффузии в адсорбционном катализе. Льюис [54] обращал внимание на то, что данные Бо-денштейна и Финка [13] по каталитическому окислению двуокиси серы могут объяснить механизм адсорбционного катализа, если принять во внимание диффузию и также адсорбцию через один слой. [9]
Книга представляет мемориальное издание трудов С. В монографии обсуждаются важнейшие вопросы теории гетерогенного катализа: механизм адсорбционного катализа, природа активной поверхности, статистическая теория неоднородных поверхностей, теория приготовлении катализаторов, механизм сложных, каталитических реакции. [10]