Cтраница 2
В настоящее время в гетерогенном катализе начаты широкие исследования по применению в качестве катализаторов твердых органических соединений. Механизм действия этих катализаторов, видимо, аналогичен механизму неорганических катализаторов окислительно-восстановительной активности и некоторых других соединений. Однако пока технического значения эти катализаторы не приобрели; только ионообменные смолы ( иониты), которые катализируют широкий круг химических превращений, протекающих по механизму кислотно-основного катализа, начинают применяться в промышленности. Ниже кратко излагаются основные сведения об этой несколько специфической области гетерогенного катализа. [16]
По типу взаимодействия катализатора с реагирующими веществами все каталитические реакции делятся на два класса - окислительно-восстановительное ( гемолитическое) взаимодействие и кислотно-основное ( гетеролитическое) взаимодействие. Катализаторами для окислительно-восстановительного катализа служат переходные металлы и оксиды металлов переменной валентности. Общий механизм окислительно-восстановительного ка-тализа заключается в обмене электронами между катализатором и реагентами, который облегчает электронные переходы в реагирующих молекулах. Механизм ионного кислотно-основного катализа заключается в обмене протонами или ионами ( анионами и катионами) между катализатором и реагирующими молекулами. [17]
В настоящее время пока трудно сказать о роли поверхности для реакций гидратации и дегидратации. Согласно же выводам из работ Рогин-ского, Крылова и Фокиной ( см. стр. Рогинский и Иоффе в соответствии с этим выдвинули гипотезу о единстве механизмов гомогенного и гетерогенного кислотно-основного катализа ( стр. [18]
В настоящее время пока трудно сказать о роли поверхности для реакций гидратации и дегидратации. Согласно же выводам из работ Рогин-ското, Крылова и Фокиной ( см. стр. Рогинский и Иоффе в соответствии с этим выдвинули гипотезу о единстве механизмов гомогенного и гетерогенного кислотно-основного катализа ( стр. [19]
Статистические поправки почти всегда делают для таких соединений, как дикарбоновые кислоты. Общепризнано также, что статистическую поправку необходимо делать для соединений, таких, как ион аммония, у которого один центр может служить поставщиком нескольких протонов. Однако большинство констант скоростей в литературе дано без учета такой возможности. Никаких поправок обычно не делают для атомов, имеющих несколько электронных пар, каждая из которых может акцептировать протон, таких, например, как анион кислорода. Статистические поправки обычно невелики, и эта проблема не имеет фундаментального значения для механизма кислотно-основного катализа. Данные, приведенные на рис. 4, не были исправлены на статистические эффекты, но даже если их ввести, то общее соответствие-точек прямой существенно не изменится. [20]