Cтраница 1
Механизм альдольной конденсации повторяет механизм нуклеофильного присоединения по карбонильной группе. [1]
Механизм этой реакции аналогичен механизму альдольной конденсации. [2]
Механизм сложноэфирной конденсации аналогичен механизму альдольной конденсации. [3]
Однако очень может быть, что механизм альдольной конденсации отличается от механизма фотохимических процессов. [4]
Последний взаимодействует затем с альдегидом по механизму альдольной конденсации при катализе щелочами. [5]
Механизм реакции в общих чертах схож с механизмом альдольной конденсации. [6]
Последняя конденсируется далее с енольной формой кетонов по механизму альдольной конденсации при действии кислого катализатора ( стр. [7]
Ароматические альдегиды конденсируют с ангидридами алифатических монокарбоновых кислот в присутствии натриевых или калиевых солей этих кислот с образованием а р-ненасыщенных карбоновых кислот. Механизм этой реакции аналогичен механизму альдольной конденсации, причем ангидрид карбоновой кислоты выступает в роли С - Н - кислотной компоненты. [8]
В результате альдольной конденсации формальдегида Бутлерову удалось получить светло-желтый сладкий сироп, который он назвал метиленитаном и который давал все реакции, присущие сахарам. Фишер, исходя из глицеринового альдегида, изомеризующегося частично в диоксиацетон, и используя тот же механизм альдольной конденсации, синтезировал индивидуальную кетогексозу, которую он назвал а-акрозой. [9]
Но в этом случае равновесие гораздо сильнее сдвинуто влево и реакция может быть изучена только со стороны диа-цетонового спирта. Довольно много кинетических работ было выполнено также для реакций расщепления, и результаты этих исследований привели к заключению, что механизм этих реакций является обратным механизму альдольной конденсации. [10]
Положение равновесия, как и при образовании гидратов, зависит от строения карбонильных соединений, причем образование аддукта менее выгодно в том случае, когда карбонил связан с электронодонор-ными группами. При алъдольной конденсации к карбонильной группе присоединяется енолят-ион. Так, при действии слабых оснований на ацетальдегид образуется ( З - оксимасляный альдегид, имеющий тривиальное название альдоль. Принятый в настоящее время механизм альдольной конденсации аналогичен механизмам других, уже обсуждавшихся реакций присоединения. [11]
Для протекания некоторых ферментативных реакций с участием пирид-оксальфосфата ( например, р-декарбоксилирование или у-отщепление) необходима активация тех атомов углерода, которые менее тесно связаны с пиридоксалевым циклом, чем а-атом углерода аминокислоты. Роль активирующей группы в этих реакциях выполняет, по-видимому, протонирован-ный атом азота основания Шиффа. После отщепления протона от а-атома углерода эта группа способствует отщеплению протона от fi - атома углерода. При этом образуется промежуточное соединение типа р-карбанион-енамина. Как видно [ схема ( 89) ], механизм этой реакции похож на механизм альдольной конденсации, катализируемой аминами. Образовавшееся промежуточное соединение способно также легко отщеплять хорошую-уходящую группу от у-атома углерода. Аналогичный механизм наблюдается, по-видимому, также и при р-декарбоксилировании. [12]