Cтраница 2
В действительности имеются два механизма экситонной люминесценции у дефектов кристаллов. Во-первых, дефекты приводят к образованию местных уровней возбуждения, которые лежат ниже, чем уровни свободного экситона. Перенос энергии к дефекту приводит к захватыванию ее и последующему испусканию, о чем уже говорилось. Во-вторых, имеется механизм, по которому свободные экситоны преобразуются в фотоны без сопутствующей этому процессу локализации электронной энергии возбуждения. Для того чтобы понять, как это происходит, надо четко представлять, что схема, в которой экситоны и фотоны рассматриваются как совершенно независимые разделенные категории, исключая момент поглощения или испускания, является только приближением. Учет запаздывания, которое возникает из-за конечной скорости распространения взаимодействия ( скорость света), приводит к смещению экситонов и фотонов и появлению того, что он называет поляритонами. Дефекты кристалла оказывают возмущающее действие на поляритоны, приводя, по-видимому, к усилению их фотоноподобного характера и тем самым к испусканию. Численные оценки относительной скорости этих двух процессов, выполненные для антрацена при 20 К, показывают, что более предпочтительной является вторая, нелокализованная модель, для которой скорость больше на порядок или даже выше. [16]
Участие колебательных подуровней в механизме люминесценции приводит к появлению широких - 100 - 200 нм полос излучения. [17]
Участие колебательных подуровней в механизме люминесценции приводит к появлению широких 100 - 200 нм полос излучения. [18]
Хорошо изучен и более понятен механизм люминесценции в реакциях паров натрия с галогенами [9, 70] и с неорганическими [71] и органическими [72] галоидами. [19]
Задача была вполне конкретной - сравнить механизм люминесценции ураниловых солей под действием у-лучей с тем, что наблюдается при возбуждении видимым светом и рентгеновскими лучами. Эта тема была успешно выполнена, но, конечно, теперь всем известна не столько эта работа, сколько результат нового открытия, сделанного Черенковым в ходе исследования - люминесценции. Я очень хорошо помню, какое значение придавал С. И. Вавилов уже первым его результатам. В самом начале исследования, еще до опубликования в 1934 г. первой работы, он рассказывал, что Черенков измерил поляризацию свечения и что она, вопреки ожиданиям, такова, что преимущественным направлением электрического вектора является направление пучка - лучей. Если это так, говорил он, то единственным объяснением может быть то, что свечение на самом деле вызывается не - лучами, а источником излучения являются сами электроны, которые создают эти f - лучт. [20]
![]() |
Энергетическая зонная схема люминофора типа ZnS. [21] |
Зонная теория дает следующее схематичное объяснение механизма люминесценции кристаллофосфоров. На рис. 92 изображена энергетическая зонная схема кристаллофосфбра типа ZnS. [22]
Кристаллофосфоры, характеризующиеся нерекомбинацион-ным ( внутрицентровым) механизмом люминесценции, представляют собой обширный класс кристаллических веществ, которые различают по природе матрицы, и в первую очередь по ее симметрии, и свойствам излучающего центра - иона, квазимолекулы, молекулы, комплекса, спектр люминесценции которых может характеризоваться структурой. Именно структурность спектра люминесценции обеспечивает селективность определения ряда элементов, входящих в состав излучающего центра кристаллофосфора. Люминесцентные свойства иона хрома обусловлены, по-видимому, электронным состоянием ( 3d3), характерным для его изоморфного состояния в кристаллофосфоре. [23]
![]() |
Схема электронно-колебательных уровней молекулы. S и S - сингулетные уровни, Т - триплетный. [24] |
В настоящее время общепринято нижеследующее представление о механизме люминесценции органических молекул. Оба эти состояния имеют ряд колебательных уровней и переход электрона из нормального состояния в возбужденное может произойти между любыми из этих уровней, конечно при условии, что соответствующие переходы разрешены квантовомеханическими правилами отбора. Обратный те переход, сопровождающийся излучением, происходит с самого низкого электронно-колебательного уровня возбужденного состояния, так как избыток колебательной энергии распределяется по внутренним степеням свободы ( по осцилляторам молекулы) или передается среде вследствие соударений с молекулами растворителя. [25]
Необходимым признаком всякой люминесценции является наличие в механизме люминесценции промежуточного состояния между моментом подведения энергии, необходимой для возбуждения излучения, и испусканием света. Поэтому всякая люминесценция обязательно обладает конечной длительностью послесвечения - свечение продолжается и после прекращения возбуждения. По Вавилову, длительность послесвечения в явлениях люминесценции должна значительно превышать период световых колебаний. Насколько это было существенным, показывает тот факт, что именно отсутствие послесвечения позволило доказать, что излучение Вавилова - Черепкова не есть люминесценция. С длительностью процесса люминесценции непосредственно связан закон затухания свечения, который в свою очередь определяется кинетикой процесса. [26]
![]() |
Линии спектра поглощения YVVEu3 в видимой области. [27] |
Наблюдаемые парные переходы укладываются в рамки правил отбора [304, 305] для ку-лоновского механизма комбинационной люминесценции. Обменный механизм комбинационной люминесценции, правила отбора которого менее жесткие, допускает гораздо большее число парных линий излучения. [28]
Данная монография представляет собой сводное изложение работ автора, посвященных исследованию механизма люминесценции активированных и неактивированных щелочно-галоид ных кристаллофосфоров и связанных с этой проблемой вопросов о природе и структуре центров свечения и электронных и дыроч ных центров захвата, о механизме поглощения света этими крис таллами и о роли электронно-дырочных процессов в указанных явлениях. [29]
В простейших случаях решить вопрос о том, какой из этих двух механизмов люминесценции имеет место, можно с помощью полученных уравнений. [30]