Cтраница 2
Подробные исследования механизма нитрования предельдызс углеводородов принадлежат А. И. Титову [13], по мнению которого активным химическим агентом в процессе нитрования является радикаЛонодобная мономерная двуокись азота, а азотная кислота служит лишь источником окислов азота. Реакция носит гомолита ческий цепной характер. [16]
Переходя к установлению механизма нитрования водными растворами азотной кислоты, авторы в первую очередь подвергают обсуждению возможные изменения при образовании нитроний-иона [ по схеме ( 4), относящейся К кинетике нулевого порядка ], при переходе от нитрования в органических растворителях к нитрованию в водных растворах. [17]
Переходя к установлению механизма нитрования водными растворами азотной кислоты, авторы в первую очередь подвергают обсуждению возможные изменения при образовании нитроний-иона [ по схеме ( 4), относящейся К кинетике нулевого порядка ], при переходе от нитрования в органических растворителях к нитрованию в водных растворах. [18]
По Шааршмидту, 104 механизм нитрования смесью HN03 - f - H2S04 заключается в дегидратации азотной кислоты до азотного ангидрида с последующим присоединением последнего к бензольному ядру. [19]
Другое сомнение в правильности механизма нитрования касается порядка реакции. Ингольд и др., изучавшие нитрование в органическом растворителе с избытком азотной кислоты, нашли, что реакция имеет нулевой порядок. Они объяснили это тем, что определяющей стадией является диссоциация азотной кислоты. Тем не менее Бутт, изучая нитрование в гомогенной водной системе, со значительным избытком азотной кислоты, нашел, что реакция имеет первый порядок. [20]
L 8 J и механизмов нитрования шаги интегрирования выбирались следующим образом: начинали интегрирование с крайне малого шага ( 2 К затем шаг удваивался ло времени выхода веществ на квазистацио-нарннй резким, после этого велось интегрирование с постоянным шагом, практически равным времени выхода на квазистационарный режим. [21]
Все имеющиеся данные указывают на свободнорадикалъный механизм нитрования ( см. гл. В реакции образуются смеси продуктов - нитрование пропана дает не только 1 - и 2-нитропропаны, но также нитроэтан и нитрометан. [22]
Дополнительные данные, необходимые для установления механизм нитрования водной азМной кислотой, били получены при исследовании раман-еие Ктров нитрующей смеси, yttoT - реблявгпейся авторами в & тих опытах. Состав смеси был следующий: В20 72 мол. [23]
В работе [30] изучена кинетика и механизм нитрования 2 4-динитрометил-анилина и 2 4 6-тринитрометиланилина до тетрила. [24]
На основании экспериментальных данных Вейбель допускает нижеследующий механизм нитрования фенола. [25]
Дополнительные данные, необходимые для установления механизма нитрования ьодйой айМной кислотой, были полу-чевы при исследований рамен-спектров нитрующей смеси, упот-реблявгпейся авторами в & тйх опытах: Состав смеси был следующий: е20 72 мол. [26]
Полученный дробный порядок реакции не соответствует механизму нитрования, и его можно объяснить наличием комплексообразования в системе. Изменение порядка реакции с температурой обычно указывает на изменение ее механизма. В нашем случае это может быть объяснено частичным распадом образовавшихся комплексных соединений. [27]
Интерес различных исследователей к вопросу о механизме нитрования несомненно связан с огромным значением нитросоединений в различных отраслях промышленности и со стремлением при помощи теории процесса способствовать разрешению практических вопросов. В случае нитрования ароматических углеводородов теория, объясняющая процесс нитрования, тесно связана со строением бензольного ядра и механизмом его реагирования. [28]
Совершенно иным, очевидно, должен быть механизм нитрования разбавленной азотной кислотой ( концентрации 60 % и ниже) в отсутствие серной кислоты. [29]
В заключение необходимо подчеркнуть следующие характерные особенности механизма нитрования алканов. [30]