Механизм - нуклеация
Cтраница 1
Механизмы нуклеации ( заро-дышеобразования) газовых гидратов определяют ее кинетику. Наиболее типично формирование газовых гидратов углеводородных газов при прямом контакте газа с поверхностью жидкой воды или льда. Механизм образования гид-ратной пленки на поверхности такого контакта можно условно представить в след. При повышении давления газа в системе газ - жидкая вода увеличивается кол-во внедрившихся в водную структуру молекул. Вокруг них начинают формироваться клатратоподобные ассоциаты молекул воды. Процесс этот динамичный и обратимый: в каждый момент времени в системе образуется и распадается определенное кол-во ассо-циатов. При достижении определенного давления в приповерхностном слое воды значительное число водородных связей оказываются искаженными вследствие образования большого кол-ва клатратоподоб-ных комплексов, достигающих размеров жизнеспособных зародышей. С этого момента начинается рост газовых гидратов. [1]
Обоснованы два механизма гетерогенной нуклеации льда. Нуклеация льда на-реагентах типа AgJ обусловлена ультрамикронеоднородностью их поверхности. На поверхности этих реагентов образуется полимолекулярная пленка переохлажденной воды, содержащая каверны. При определенной толщине пленки происходит захло - пывание каверн, обусловливающее кристаллизацию воды. [2]
Рассмотрим рост графита из смеси двух газов по механизму нуклеации из двумерного газа. [3]
 |
Волосяные трещины в упрочненном полистироле ( увеличение XI100. [4] |
Отсюда следует, что в тех случаях, когда действует механизм нуклеации, жесткие частицы и пустоты должны лучше упрочнять материал, чем каучуки. [5]
В связи с тем, что изотермическая кристаллизация полностью описывается при сделанных предположениях о механизмах нуклеации и роста, необычайно высокий температурный коэффициент скорости кристаллизации должен, естественно, определяться температурными коэффициентами скорости этих двух процессов. [6]
Описание процесса резкого возрастания генерации пара на рассматриваемой стадии парового взрыва предлагается проводить на основе механизма спонтанной нуклеации. В пользу такой гипотезы свидетельствуют данные экспериментальных исследований. Так, в ряде работ при выливании или инжектировании в воду криогенных жидкостей ( гидрокарбонов) установлено, что для получения парового взрыва температура гомогенной нуклеации вливаемой жидкости должна быть близка к температуре воды, играющей здесь роль горячей жидкости. [7]
Авторами работ [626-628] было установлено, что изменение кинетических условий реакции дает возможность регулировать скорость фазового разделения, протекающего по механизму нуклеации и обусловленного возникновением несовместимости, и этим способом регулировать фазовую структуру. Высказано предположение, что фазовое разделение компонентов, связанное с реакцией отверждения, может протекать как затухающий автоколебательный процесс, причем возникновение такого режима возможно лишь при определенном соотношении между скоростями реакции и взаимодиффузии. Наступление диффузионного контроля накладывает ограничения на рост частиц гетепоЬазы и создает возможность фазового разделения за счет периодического возникновения новых центров роста. Процесс зарождения новых частиц зависит от ближайших растущих центров и в силу этого локализован в пространственном отношении и дискретен - во временном. [8]
В настоящее время имеется большое число экспериментальных данных [507], показывающих, что в смесях линейных полимеров фазовое разделение может происходить как по механизму нуклеации, так и по механизму спинодального распада. Существенным, однако, является то, что в силу кинетических затруднений, определяемых высокой вязкостью системы ( особенно, если при понижении температуры системы один из ее компонентов переходит в стеклообразное состояние), фазовое разделение останавливается на какой-то определенной стадии и не доходит до конца. [9]
Во-вторых, можно допустить, что при определенных обстоятельствах под влиянием наполнителя становится возможным изменение характерных кривых фазовой диаграммы - бинодали и спинодали. В области метастабильных состояний между бинодалыо и спинодалыо граничные слои с преимущественным содержанием одного из компонентов являются зародышами новых фаз при разделении по механизму нуклеации и роста и тем самым инициируют процесс фазового разделения. Если система оказывается в области состояний внутри спинодали, то эти слои способны инициировать возникновение селективных флуктуации состава с образованием периодической структуры взаимосвязанных областей спинодального разложения. В том случае, когда расстояние между монодисперсными частицами наполнителя по порядку величины приближается к радиусу межмолекулярного взаимодействия и вся матрица перешла в состояние граничного слоя, уже нельзя говорить о перераспределении состава. Влияние наполнителя в данном случае проявляется в изменении условий взаимодействия компонентов, что должно отразиться на фазовой диаграмме и в замедлении кинетики фазового разделения. [10]
Если перераспределение концентрации в граничном слое смеси не затрагивает основной объем полимерной матрицы, то введение наполнителя не приводит к изменению кривых фазового равновесия. Следовательно, в области метастабильных состояний между бинодалью и спинодалью граничные слои с преимущественным содержанием одного из компонентов являются зародышами новых фаз при разделении по механизму нуклеации и роста и, тем самым, инициируют процесс фазового разделения. Если система оказывается в области состояний внутри спинодали, то наличие этих слоев, в соответствии с представлениями Хиллерта [31], способно инициировать возникновение селективных флуктуации состава с образованием периодической структуры взаимосвязанных областей спинодального разложения. [11]
Возникновение равновесных межфазных слоев будет рассмотрено ниже. С этой точки зрения существенный интерес представляют особенности кинетики фазового разделения по спинодальному механизму на начальных и поздних стадиях разделения и условия перехода от разделения по механизму нуклеации к спинодальному распаду, или наоборот. [12]
Он заключается в образовании в аморфной жидкой фазе зародышей кристаллизации и в их росте. Такой механизм называется механизмом нуклеации. [13]
Когда новая структура возникает в результате конечного возмущения, флуктуация, приводящая к смене режимов, не может сразу одолеть начальное состояние. Юна должна сначала установиться в некоторой конечной области и лишь затем распространиться и запол-шить все пространство. Иначе говоря, существует механизм нуклеации. В зависимости от того, лежат ли размеры начальной области флуктуации ниже или выше критического значения ( в случае химических дисси-пативных структур этот порог зависит, в частности, от кинетических констант и коэффициента диффузии), флуктуация либо затухает, либо распространяеся на всю систе-му. Явления нуклеации хорошо известны из классической теории фазового перехода: например, в газе непрестанно образуются и затем испаряются капельки конденсата. Вели размеры капли превышают порог нуклеации, газ почти мгновенно превращается в жидкость. [14]
Если этот материал подвергнуть двух-стадийной тепловой обработке: нагревать его 8 час при 580, а затем 3 суток при 600, то стекло начинает опалесцировать. Это позволяет обоснованно предполагать ликвацию по механизму нуклеации и роста. [15]
Страницы: 1 2