Cтраница 3
Повышенная способность меди и таллия к стеклообразова-нию с селенидами мышьяка, а также громадное влияние этих металлов на электропроводность и другие физико-химические свойства связаны, по-видимому, с тем, что в отличие от других металлов медь и таллий взаимодействуют не с одним, а с обоими компонентами халькогенидного стекла. При этом в составе стекла образуются сложные структурные единицы, содержащие все три компонента. По составу и строению образующиеся в стекле структурные единицы близки к соответствующим индивидуальным соединениям. Поэтому образующиеся сложные структурные единицы способны взаимодействовать с ковалентно-увязанной пространственной структурой халькогенидного стекла, принимать участие в проводимости и оказывать влияние на другие физико-химические свойства стекла. [31]
Вторую группу, следуя классификации П. Л. Рсбиндера, образуют лиофильные НДС, для которых характерны малые значения межфазной поверхностной энергии, не превышающие граничное значение, определяемое энергией теплового движения. Общей чертой лиофильных НДС является их самопроизвольное образование за счет коллоидного растворения под действием энтропийного фактора: увеличение свободной межфаз-нон энергии при возрастании поверхности раздела фаз с избытком компенсируется возрастанием энтропии благодаря более равномерному распределению частиц диспергируемой фазы. Образование лиофильных НДС в широком температурном и концентрационном интервале происходит при резко выраженной днфилыюсти одного или нескольких компонентов системы. При этом заметим, что в полигетерофазной НДС могут сосуществовать как сложные структурные единицы лиофобных нефтяных систем, так и мицеллы естественных ПАВ нефтяного происхождения, поскольку мнцеллообразование является процессом, конкурирующим с адсорбцией ПАВ на границе раздела ССЕ. [32]
Экстремальные изменения радиуса надмолекулярной структуры и толщины сольватного слоя непосредственно влияют на характер зависимости структурно-механической прочности и агрега-тивной устойчивости нефтяной системы. Кривые изменения этих свойств типичны для многих нефтепродуктов. В точке Ж устойчивость нефтяных дисперсных систем к расслоению на фазы максимальна: толщина сольватной оболочки в точке А имеет максимальное значение Я кс, благодаря чему уменьшается движущая сила процесса расслоения. Толстая прослойка дисперсионной среды между надмолекулярными структурами снижает структурно-механическую прочность нефтяных дисперсных систем, первый минимум которой достигается в точке К. Утоньшение сольватного слоя на поверхности надмолекулярных структур повышает движущую силу расслоения системы на фазы. В этой точке сложные структурные единицы переходят в состояние молекулярного раствора с бесконечной устойчивостью к расслоению на фазы. Предлагаемое объяснение экстремальных изменений структурно-механических свойств и агрегативной устойчивости нефтяных систем справедливо, если считать, что межфазная энергия на границе структурная единица - дисперсионная среда меняется незначительно. [33]
Предположим, что при постепенном понижении температуры раствор является истинным до некоторого значения температуры, ниже которого начинается выпадение кристаллов нормальных парафинов - центров кристаллизации. По мере дальнейшего понижения температуры кристаллы естественно растут. Очевидно, каждый такой кристалл будет обладать некоторым запасом объемной и поверхностной энергии, вследствие чего он будет находиться в постоянном взаимодействии со средой, его окружающей. По достижении указаного значения температуры размер кристалла будет практически оставаться постоянным или расти незначительно вследствие наличия свободных областей на его поверхности, а вокруг него будет как бы надстраиваться сольват-ный слой, состоящий из молекулярных фрагментов, составляющих дисперсионную среду. Причем состав этого слоя будет непрерывно меняться с изменением температуры. Таким образом, в системе образуется множество элементарных структурных объектов, представляющих по определению сложные структурные единицы, которые мгновенно взаимодействуют между собой, прежде всего через перекрывание областей солъватных слоев соседних структур с образованием ассоциативных или агрегативных комбинаций. Последние могут характеризоваться некоторой условной внутренней и внешней областью определенного качественного состава. [34]