Cтраница 3
![]() |
Осмотические коэфициешы растворов кислот в жидком аммиаке при 15. [31] |
Например, константа ионизации уксусной кислоты в воде почти в 40 тысяч раз больше константы ионизации цианистоводородной кислоты, тогда как константа диссоциации уксуснокислого аммония в жидом аммиаке примерно в 25 раз меньше константы диссоциации цианистого аммония. [32]
Если частично испарить цианистый аммоний в атмосфере аммиака или цианистого водорода, то давление при одной и той же температуре может быть разным в зависимости от давления взятых заранее аммиака или цианистого водорода и количества испаренного цианистого аммония. [33]
Газовая смесь, содержащая синильную кислоту, проходит сперва пустую склянку С4, затем наполненную некоторым отмеренным количеством 85 / 0-ной серной кислоты склянку С6, в которой не вошедший в реакцию аммиак задерживается, а могущий образовываться цианистый аммоний разлагается. Обратным титрованием оставшейся несвязанной серной кислоты находят количество аммиака, не вошедшего в реакцию. [34]
Переработка надсмольной воды заключается в выделении растворенного в ней аммиака и разложении аммонийных солей, образующихся при взаимодействии аммиака коксового газа с содержащимися в нем примесями-двуокисью углерода, сероводородом, серным и сернистым ангидридом, хлористым водородом, цианистыми соединениями и др. Углекислый, сернистый и цианистый аммоний при нагревании легко разлагаются с выделением аммиака. [35]
Деградация Сахаров осуществляется следующим путем: оксим альдозы нагревают с уксусным ангидридом, причем гидроксильные группы ацетилируются, а оксим превращается в нитрил; при дальнейшей обработке раствором аммиачного серебра ацетильные группы отщепляются в виде ацетамида, а нитрильная группа - в виде цианистого аммония; при этом получается сахар, содержащий на один углеродный атом меньше, чем исходный. [36]
Произведенный столетие назад Велером синтез мочевины обычно считают переломным моментом в истории органической химии. Поэтому реакция превращения цианистого аммония в мочевину представляет необычный интерес. Произведенные в прошедшем десятилетии Е. А. Вернером исследования показали, что синтезы мочевины по данному методу и по всем другим методам имеют один общий момент, а именно - аммиак неизбежно должен вступить в реакцию с изоциановой кислотой. На основании данных Вернера, обычная для мочевины формула не согласуется с фактами как в случае синтеза, так и в случае реакций мочевины. [37]
Помимо способности к реакциям уплотнения, ацетилен способен реагировать при высоких температурах с другими соединениями. Отметим вкратце пирогенетическое образование лиррола и цианистого аммония из ацетилена и аммиака 51 тио-фена из ацетилена и кипящей серы 52 пиразола53 из ацетилена т диазометана, пропилена54 из ацетилена и метана при 200 в присутствии катализаторов и другие реакции конденсации ацетилена. [38]
Соли синильной кислоты образуются при накаливании угля или органических веществ в атмосфере азота в присутствии щелочных металлов или сильных оснований, а также при нагревании с теми же металлами и основаниями азотистых органических веществ. При пропускании аммиака через раскаленный уголь образуется цианистый аммоний. [39]
Вероятно, при реакции Штреккера нитрил-анион присоединяется к иминоальдегпду ( RCH NH), находящемуся в равновесии с альдегидом и аммиаком. Оба эти основных реагента могут быть получены из цианистого аммония, образующегося из смеси цианистого натрия и хлористого аммония. Выходы, как правило, получаются более удовлетворительными для простых, а не для замещенных карбоковых кислот. [40]
Химический способ применяют для разгуммирования стальных деталей, за исключением алюминиевых и медных деталей или деталей из сплавов, содержащих медь, цинк и алюминий. При проведении разгуммирования по этому способу детали погружают в раствор цианистого аммония или в аммиачный раствор персульфата аммония и выдерживают в ем до тех пор, пока резина не будет легко отслаиваться от металлической поверхности. [41]
Аммиак, пропускаемый через порошкообразный карбид кальция при температуре от 500 до 600, разлагается на азот и водород. При 650 начинается побочная реакция с выделением цианамида кальция, цианистого аммония и водорода. [42]
В аналитических проблемах мы часто встречаемся со смесями слабой кислоты и слабого основания в эквимолярных количествах. Такие случаи соответствуют растворам солей слабого основания и слабой кислоты, например растворам ацетата аммония, цианистого аммония и многим другим. [43]
Конструктивно дефлегматор выполняется обычно в виде трубчаток, в которых по трубкам проходит охлаждающая вода, а в межтрубном пространстве - аммиачно-водяные пары. Применение обычных железных труб показало, что они быстро выходят из строя из-за коррозии, вызываемой действием сернистого и цианистого аммония, которые содержатся в смеси выделяющихся из колонны паров. Поэтому в настоящее время получают распространение дефлегматоры с трубами из нержавеющей стали, не поддающейся коррозии. [44]
Безуглеродные соединения азота, действуя на безазотные углеродистые соединения, тоже могут производить циан: цианистый калий образуется, например, при вспышке смеси селитры с солями некоторых органических кислот, при пропускании аммиака чрез раскаленную смесь углекислого калия с углем или при нагревании нашатыря с тою же смесью и также при прокаливании азотистого бора с углекислым кали. С другой стороны, при пропускании аммиака чрез раскаленный уголь или при прохождении смеси аммиака с окисью углерода сквозь раскаленную губчатую платину, образуется цианистый аммоний. При действии азотной кислоты на различные органические тела тоже может образоваться группа CN. Вообще, цианистые соединения получаются всегда, если щелочь, уголь и азот - свободные или в соединениях - встречаются при высокой температуре. [45]