Cтраница 1
Механизм образования центров кристаллизации под влиянием соответствующих солей металлов еще не выяснен, однако установлено, что агенты, вызывающие образование зародышей кристаллов, должны обладать необходимыми молекулярными размерами, стереохимической структурой и полярностью; это, по-видимому, обеспечивает более благоприятный режим кристаллизации и более совершенную микроструктуру полимера. Некоторые полимеры при достаточно быстром охлаждении могут быть получены в аморфном состоянии, например изо-тактический полистирол, полиэтилентерефталат и др., однако полиэтилен нельзя получить полностью в аморфном состоянии. Полипропилен имеет больший период идентичности, и поэтому он может получаться с менее совершенной смектической структурой. [1]
Закономерности кинетики и механизма образования центров кристаллизации и роста кристаллов основной фазы, а также режимы тепловой обработки всех типов С. [2]
Выше были рассмотрены условия и механизм образования центров кристаллизации в межполюсном пространстве, не связанные с обязательным наличием ферромагнитных отложений и продуктов коррозии. [3]
В работе [180] приведены сведения о механизмах образования центров кристаллизации, роли катализаторов в разделении фаз. Рассмотрены методы исследования образования си-таллов в различных системах и области их практического применения. [4]
В книге частично использован переработанный материал, опубликованный ранее, а также приведен новый, в частности результаты исследований по изучению механизма образования центров кристаллизации в присутствии ферромагнетиков при наложении магнитного поля. Расширен раздел контроля, наладки, эксплуатации и расчета аппаратов, детально рассмотрено применение магнитного поля в теплоснабжении, разобрано влияние магнитного поля на высокоминерализованные воды, добавлен раздел очистки конденсата от окислов железа и включена глава по ультразвуку. К написанию отдельных разделов книги были привлечены специалисты: глава 5 написана внж. [5]
Естественно, что наряду с образованием зародышей на примесях происходит их самопроизвольное возникновение в объеме жидкости. Второй механизм образования центров кристаллизации в чистом виде удалось экспериментально наблюдать на жидкостях, из которых были практически полностью удалены нерастворимые примеси. [6]
Литература, опубликованная по этому вопросу, весьма обширна, однако наблюдения зачастую противоречивы. Ниже рассматриваются некоторые наиболее важные экспериментальные наблюдения, а в следующем разделе - механизм образования центров кристаллизации. [7]
![]() |
Схематическое изображение роста кристаллов за счет винтовой дислокации. [8] |
Еще в 1878 г. Гиббс [41] предположил, что рост кристалла происходит посредством образования на кристаллической грани центров кристаллизации в виде однослойных островков, которые затем быстро растут до границ грани. Фольмер [42], Коссель [43] и Странский [44] вывели теоретические уравнения для скорости роста, исходя из двумерного механизма образования центров кристаллизации. Для такого образования центров кристаллизации необходимо наличие критической степени пересыщения; процесс образования центров кристаллизации при этом повторяется для каждого нового слоя кристаллов. Следовательно, такой механизм роста кристаллов имеет место лишь в том случае, когда концентрация превысит некоторый определенный критический уровень пересыщения, при низких значениях пересыщения он невозможен. Если механизмом роста было двумерное образование центров кристаллизации, то при таком пересыщении рост происходил бы только за счет атомов, попадающих на плоскую поверхность в соответствующее положение благодаря термическому возбуждению, и скорость роста должна быть в Ю1000 ниже [46], чем наблюдаемая в действительности. Как было показано, при низких значениях пересыщения рост может происходить за счет винтовой дислокации. [9]
Как уже отмечалось выше, размеры надмолекулярных образований изменяются в зависимости от скорости охлаждения. Размеры надмолекулярных образований можно также уменьшить путем введения в расплавы полимеров [23, 24] зародышей кристаллитов в виде солей металлов ( натрия, магния, кальция, алюминия, титана), органических кислот ( бензойная, янтарная, адишгаовая, себациноваяидр. Механизм образования центров кристаллизации до конца еще не выяснен, однако некоторые исследователи [23] считают, что вещества, вызывающие образование зародышей кристаллов, должны обладать необходимыми молекулярными размерами, стереохимической структурой и полярностью; это, по-видимому, обеспечивает более благоприятный режим кристаллизации, который способствует образованию совершенной микроструктуры полимера. [10]
Хотя у первых трех образцов средний размер областей неодно-родностей увеличивался с 200 до 500 А, рентгеноструктурным анализом не удалось обнаружить в них присутствия кристаллов. Однако в образце, обработанном при 900 С в течение 10 мин, рентгеноструктурным анализом установлено наличие кристаллов или их агрегатов размерами от 2500 до 4000 А. Механизм образования центров кристаллизации в исследованном стекле авторы представляют следующим образом. Во время охлаждения стекло расслаивается на две тонкодисперсные каплевидные фазы, увеличивающиеся в размерах при повторном нагревании до тех пор, пока в них не произойдет кристаллизация. [11]