Cтраница 1
Механизм окисления спиртов под действием хромового ангидрида и хромовой кислоты подробно изучен. Эта реакция включает несколько стадий. В первой стаднн из спирта и СгОз образуется сложный эфир хромовой кислоты. [1]
Механизм окисления спирта, как считают, включает образование радикала R из молекулы спирта при отрыве атома водорода радикалом ОН и затем - радикала RO2 в реакции R с кислородом. [2]
Механизм окисления спиртов хромом ( VI) является одной из давних проблем физической органической химии. Предполагается, что начальные стадии ( а) и ( б), приводящие к образованию хрома ( IV), установлены достаточно надежно, и стадия ( б) ( разложение эфира хромовой кислоты) определяет скорость всего процесса, за исключением реакции с сильно затрудненными спиртами. [3]
Механизм окисления спиртов зависит от условий проведения реакции и применяемых реагентов. [4]
Механизм окисления спиртов трет-бутилхроматом был подробно изучен на примере окисления изопропнлового спирта и будет рассмотрен ниже. [5]
Механизм окисления спиртов под действием хромового ангидрида и хромовой кислоты подробно изучен. Эта реакция включает несколько стадий. В первой стадии из спирта и СгО3 образуется сложный эфир хромовой кислоты. [6]
Механизм окисления спиртов хромом ( VI) является одной из давних проблем физической органической химии. Предполагается, что начальные стадии ( а) и ( б), приводящие к образованию хрома ( IV), установлены достаточно надежно, и стадия ( б) ( разложение эфира хромовой кислоты) определяет скорость всего про цесса, за исключением реакции с сильно затрудненными спиртами. [7]
Механизм окисления спирта, как считают, включает образование радикала R из молекулы спирта при отрыве атома водорода радикалом ОН и затем - радикала RO2 в реакции R с кислородом. [8]
Ключевой стадией в пероксидном механизме окисления спиртов является образование пероксидного комплекса по реакции между ионом металла в высшей степени окисления и пероксидом водорода или иным гидропероксидом ( ROOH), например тпрет-бутилгйдропероксидом. МТО обратимо координирует одну или две группы пероксида водорода, образуя соответствующие моно - или дипероксорениевые комплексы, которые в дальнейшем катализируют реакцию. [9]
Подробнее всего кинетика и механизм окисления спиртов изучены на окисных катализаторах. Согласно [126], реакция окисления метанола в формальдегид на железо-молибденовом окисном катализаторе протекает по схеме попеременного восстановления - окисления поверхности. [10]
Если исходить из представлений Вестхеймера [253] о механизме окисления спиртов хромовой кислотой, то лимитирующая ( по скорости) стадия реакции включает удаление а-водорода. [11]
Эта схема показывает, насколько сложен в действительности механизм окисления спиртов с помощью комплексов хромового ангидрида или под действием водного раствора хромовой кислоты. [12]
В серии работ Вестгеймера с сотрудниками [599, 601-604] для исследования механизма окисления ызо-пропилового спирта хромовой кислотой изучен изотопный эффект ( см. гл. Кинетика реакции показывает [598], что процесс проходит через стадию образования комплекса из молекул обоих реагирующих соединений. [13]
Механизм дальнейшего окисления альдегида до карбоновой кислоты по существу аналогичен механизму окисления спиртов. В водной среде альдегид находится в равновеснн с геминальным 1Д - диолом; который образует сложный эфир с хромовым ангидридом. [14]
Механизм дальнейшего окисления альдегида до карбоновой кислоты по существу аналогичен механизму окисления спиртов. В водной среде альдегид находится в равновесии с геминальным 1 1 - ДИолом, который образует сложный эфир с хромовым ангидридом. [15]