Механизм - отравление - катализатор
Cтраница 1
Механизм отравления катализаторов специфичен для данной реакции и весьма разнообразен. В одних случаях происходит химическое взаимодействие яда с катализатором с образованием кристаллического неактивного соединения, в других - происходит активированная адсорбция яда на активных центрах катализатора, наконец, возможно механическое покрытие активных центров, экранирование их. [1]
Механизм отравления катализаторов сводится к образованию устойчивых соединений между активными центрами фермента и ядами, что приводит к недоступности его для субстрата. [2]
Изучен механизм отравления катализатора. Для предотвращения отравления необходимо разделение процесса на две ступени с обязательной очисткой в первой ступени до содержания азота 0 05 %, для чего следует ступенчато повышать температуру от 400 до 460 С. Обе ступени проверены в длительных О 700 ч) опытах. [3]
При изучении механизма отравления катализатора металлами важное место занимают исследования распределения металлов по сечению гранул катализатора. [4]
Возможность изучения магнитными методами механизма отравления катализаторов также принималась во внимание, хотя до сих пор имеются лишь отрывочные положительные результаты. Моррис и Селвуд нашли, что отравление медно-иикелевого катализатора сероводородом, окисью углерода, свинцом и ртутью приводит к незначительному уменьшению удельного намагничения и не изменяет точки Кюри. С другой стороны, было найдено, что при отравлении палладиевого катализатора метилсульфидом [62] наблюдается значительное изменение магнитной восприимчивости. [5]
Данные табл. 39 полностью вскрывают механизм наблюдающегося отравления катализатора как совокупность действия двух нагрузок, специфических для исследуемого вида сырья: коксовой и зольной. [6]
 |
Влияние диффузии и конверсии газойля - на выход бензина В, катализатор - REHX. Оптимальный режим. / - нелимитируемый диффузией. 2 - лимитируемый диффузией. [7] |
В заключение отметим, что до сих пор механизм отравления катализатора неизвестен. Теория ВПП позволяет удовлетворительно описать экспериментальные результаты по крекингу в широком диапазоне условий проведения процесса. В то же время отсутствуют доказательства того, что деактивация катализатора связана с чем либо иным, кроме простого химического подавления отдельных активных центров. Отсутствуют также доказательства избирательного отравления центров различной силы, хотя имеются некоторые данные о том, что деактивация центров Бренстеда и Льюиса происходит по разным механизмам. Для выяснения указанных вопросов необходим более тонкий анализ. [8]
Согласно Мэкстеду [106], который приписывает адсорбционной блокировке активных центров механизм отравления катализатора, у яда имеется свободная электронная пара, при помощи которой он и присоединяется к поверхности катализатора. Мэкстед показал, что отравленный катализатор можно регенерировать путем окисления некоторыми пер-кислотами ( перванадиевая, пероловянная, пермолибденовая) в присутствии перекиси водорода. При этом яд превращается в нетоксическое соединение с экранированной структурой, которая уже не обладает необходимой для присоединения к катализатору свободной электронной парой. [9]
В книге дан обзор достижений в области катализа за последнее время, в котором описаны практически все твердые каталитические системы, способы их приготовления, влияние различных факторов на каталитические свойства этих систем, рассмотрены механизмы отравления катализаторов в процессах переработки угля и методы регенерации катализаторов. Эта часть книги представляется наиболее ценной. [10]
В аналогичных работах [5.8, 5.9] авторы нашли, что нанесенные никелевые катализаторы гидрирования этилена обратимо отравляются малыми количествами кислорода. По-видимому, механизм отравления этих катализаторов сходен с механизмом отравления катализаторов синтеза аммиака; предполагается, что часть кристаллитов восстановленной меди или никеля окисляется кислородом или водяным паром. [11]
Изменение АЯ при откачке воды связано с удалением с поверхности гидроксильных групп, в результате чего - понижается симметрия кристаллического поля около Сг3 и уменьшается обменное взаимодействие между этими ионами. При адсорбции воды происходит обратное повышение координации поверхностных ионов хрома. Изложенные результаты позволяют сделать прямые выводы о механизме отравления дегидрирующего катализатора молекулами воды. С другой стороны, они подтверждают основное заключение о том, что активность этих катализаторов обусловлена ионами Сг3, внедренными в поверхностном слое окиси алюминия. [12]
Интересно отметить, что при термической обработке дисперсных тел в отсутствие паров воды частицы спекаются друг с другом, в результате чего происходит параллельное уменьшение величин поверхности и объема пор ( размеры пор существенно не меняются) и значительная усадка зерен катализатора. При этом значительно увеличиваются более крупные первичные частицы, а следовательно, и уменьшается величина удельной поверхности катализатора, но объем пор изменяется немного. Размер же пор увеличивается соответственно увеличению размера частиц скелета. Это свидетельствует о том, что в данных случаях механизм отравления катализатора различный. Оба эти механизма приводят, естественно, к различным изменениям структурных характеристик катализатора. [13]
Страницы: 1