Cтраница 1
Механизм аллильной перегруппировки был правильно истолкован еще до распространения электронной теории ( К. [1]
Механизм аллильных перегруппировок при реакциях с металлор-раническими соединениями в настоящее время не выяснен. Возможно, что процесс протекает также по ионному механизму, и образование, например, при взаимодействии металлорганических производных ацетоуксусного или малонового эфира с метоксихлорпентенами, только одного продукта реакции, отвечающего первичному хлориду ( стр. Известно, что реакции Na-ацетоуксусного эфира с первичными гало-генидами идут легко, с вторичными-труднее; с третичными же галогенидами реакция практически не идет. [2]
Механизм аллильных перегруппировок при реакциях с металлор-аническими соединениями в настоящее время не выяснен. [3]
Механизм аллильной перегруппировки был правильно истолкован еще до распространения электронной теории ( К. [4]
Вопрос о механизме аллильных перегруппировок, наблюдаемы; при реакциях замещения, подвергался со времени развития электрон ных представлений неоднократному обсуждению. Во многих случая: решение вопроса усложняется многообразием направлений, по кото рым могут протекать реакции обмена, приводящие к образовании различных относительных количеств продуктов нормального и ано мального замещения. Близость как химических, так и физически; свойств аллильных изомеров и в некоторых случаях способности их легко превращаться друг в друга затрудняет разделение эти; изомеров, выделение их в чистом виде, а иногда даже примерную ко личественную оценку содержания их в смеси. [5]
На основе общих представлений о механизме аллильных перегруппировок можно утверждать, что скорость процесса тем больше, чем выше ионизирующая способность растворителя и чем лучше специфическая сольватация образующихся ионов, особенно, хлор-иона. [6]
Пудовика в настоящее время в общем виде развит представление о том, что механизм аллильных перегруппировок ос; ществляется за счет первоначальной ионизации молекулы орган ] ческого соединения ( стр. [7]
Вследствие наличия в реагирующей части молекулы кратных связей, характеризующихся большой поляризуемостью, взаимное влияние атомов в этих системах может не только сказываться на количественных изменениях скоростей процессов, но и приводить к качественному изменению механизмов процессов при наличии различных заместителей; это сильно затрудняет исследование и в ряде случаев не дает возможности судить о механизме аллильных перегруппировок при химических процессах, пользуясь принципом аналогии. [8]
При толковании механизма аллильных перегруппировок этот прием также можно применить, но для объяснения перегруппировок хлоргидринов СпН2а - з С1 его применить уже не всегда возможно, так как, если даже предположить, что хлористый водород отнимается и здесь от двух соседних углеродных атомов, то обратным его присоединением нельзя получить того, что действительно образуется. [9]
Благодаря большой подвижности аллильных систем изучеши аллильных перегруппировок и установление механизма их течения особенно при реакциях замещения атомов галогенов или гидроксиль ных групп, представляет большие трудности. Вследствие наличш в реагирующей части молекулы кратных связей, характеризующих ся большой поляризуемостью, взаимное влияние атомов в эти системах может не только сказываться на количественных измене ни ях скоростей процессов, но и приводить к качественному измененик механизмов процессов при наличии различных заместителей; этч сильно затрудняет исследование и в ряде случаев не дает возможно сти судить о механизме аллильных перегруппировок при химически) процессах, пользуясь принципом аналогии. [10]
Положение равновесия, как видно из изложенного, для хлоридов и спиртов смещено в различные стороны. Положение равновесия не зависит от скорости взаимного превращения и от механизма превращения аллильных изомеров друг в друга, подвижность же системы зависит от механизма превращения. Вопрос о механизме аллильных перегруппировок обсуждается до настоящего времени. [11]