Cтраница 1
Механизм пинаколиновой перегруппировки очень подробно исследован. В простейшем случае в качестве промежуточной частицы при дегидратации 1 2-диола образуется карбокатион, в котором происходит 1 2-миграция алкильной или арильной группы с образованием протонированиой формы карбонильного соединения. [1]
Механизм пинаколиновой перегруппировки очень подробно исследован. В простейшем случае в качестве промежуточной частицы при дегидратации 1 2-диола образуется карбокатион, в ко - Тором происходит 1 2-миграция алкильной или арильной груп -, ЛЫ с образованием протонированной формы карбонильного со-I единения. [2]
Вопрос о механизмах пинаколиновых перегруппировок, к выяснению которого приступили 85 лет тому назад, до сих пор привлекает к себе внимание исследователей, и, несмотря на большое число работ, его еще нельзя считать окончательно разрешенным. [3]
Однозначное суждение о механизме пинаколиновой перегруппировки было получено также с применением радиоуглерода. [4]
Им был установлен и механизм пинаколиновой перегруппировки [94], находящийся в согласии с современными представлениями об этом сложном изомеризационном процессе. Фриделю пришлось полностью признать победу А. М. Бутлерова в споро с ним. [5]
На основе представлений о механизме пинаколиновой перегруппировки, развитых Тиффено, а затем Ингольдом и др., многие ис - - следователи пытались выяснить ряд теоретических вопросов относительно закономерностей перестройки молекулы при пинаколиновой и аналогичных ей перегруппировках. [6]
В начале нынешнего столетия Тиффено распространил на механизм пинаколиновой перегруппировки гипотезу о дезорганизованных молекулах ( стр. [7]
Таким образом, в зависимости от структурных факторов механизм пинаколиновой перегруппировки 1 2-диолов может быть различным. Орбитальный контроль пинаколиновой и других родственных ей перегруппировок будет рассмотрен в гл. [8]
Впрочем, эту старую, предложенную еще Эрлеимейером [99], схему механизма пинаколиновой перегруппировки, после исследований Монтапя [100] и Акри с ароматическими пинаконами, следовало бы давно уже оставить. [9]
В связи с большим теоретическим значением пинаколиновой перегруппировки целесообразно остановиться на историческом развитии воззрений на ее механизм. Такой обзор интересен еще и потому, что постепенно уточняющиеся представления о механизме пинаколиновой перегруппировки оказывали большое влияние на развитие представлений о механизме других молекулярных превращений, которые во многих случаях трактовали по аналогии с этой перегруппировкой. [10]
Получение Бутлеровым изобутилена и изучение его превращений дало ему повод высказаться определенным и положительным образом в пользу существования многократных связей в непредельных соединениях. Эта точка зрения прочно вошла с тех пор в современную органическую химию. На примере выяснения механизма пинаколиновой перегруппировки Бутлеров указал на такого рода превращения ( мы называем их внутримолекулярными перегруппировками), при которых происходят изменения частей молекул, непосредственно не затрагиваемых протекающей реакцией. Учение о внутримолекулярных перегруппировках является важным разделом современной теории строения. [11]