Cтраница 1
Механизм переноса водорода между олефинами и предельными углеводородами не совсем ясен. Однако на основе имеющихся данных нельзя решить, должна ли быть адсорбирована молекула донора, или же для переноса водорода является достаточным условием столкновение с молекулой из газовой фазы. [1]
Механизм переноса водорода в реакции восстановления карбонильной группы спиртом был установлен наиболее четко в случае, когда катализатором служит алкоголят алюминия. [2]
Второй механизм переноса водорода в металл связан с движением дислокаций в металле при пластической деформации. [3]
Хотя механизм переноса водорода серой и селеном, несомненно, - сильно отличается от механизма переноса водорода в присутствии металлических катализаторов, можно предположить, что взаимодействие донора водорода с серой и селеном обратимо. Интересно что сероводород и селеноводород при высокой температуре [190] частично разлагаются на составляющие элементы. [4]
Вопрос о механизме переноса водорода с субстрата на кофер-мент пока не выяснен. [5]
Однако, по некоторым данным, с таким механизмом переноса водорода может конкурировать дрейфовая диффузия в твердом растворе, тем более, что учет возможности этого механизма диффузии позволяет дать ответ сразу на два вопроса: почему подвод атомов водорода к поверхности растущей трещины осуществляется сравнительно быстро и почему у вершины трещины накапливается значительное число дислокаций, дополнительно облегчающих распространение трещины. [6]
Хотя механизм переноса водорода серой и селеном, несомненно, - сильно отличается от механизма переноса водорода в присутствии металлических катализаторов, можно предположить, что взаимодействие донора водорода с серой и селеном обратимо. Интересно что сероводород и селеноводород при высокой температуре [190] частично разлагаются на составляющие элементы. [7]
Вывод об идентичности каталитических центров цеолитов, ведущих реакции крекинга и перераспределения, принципиально важен, поскольку он прямо связан с решением вопроса о механизме переноса водорода. Известно, что основной источник атомов Н в реакции перераспределения - молекула исходного алкана. [8]
В полном соответствии с выводами [9] о раздельных стадиях дегидрирования и гидрирования при перераспределении водорода в циклогексадиене на платине и палладии находится следующее заключение [31]: атомы водорода, перешедшие из молекул циклогексадиена на поверхность катализатора, расходуются по трем путям: на гидрирование бутадиена, гидрирование циклогексадиена и рекомбинацию. Еще одним доводом в пользу механизма переноса водорода не прямо от молекул донора к молекулам акцептора, а с адсорбцией атомов водорода на поверхности катализатора авторы работы [31] считают одинаковое соотношение количеств бутена-2 и бутена-1, образующихся из бутадиена при использовании двух изомеров циклогексадиена в качестве доноров водорода. Если бы атомы водорода непосредственно переходили из молекулы циклогексадиена-1 3 в молекулу бутадиена, то преобладало бы 1 2-присоединение, приводящее к образованию бутена-1. [9]
Полиакрилонитрил вызывает также перемещение двойной связи и цис - транс-изомеризацию в олефиновых системах. При помощи модельных соединений был изучен механизм переноса водорода от субстрата к поверхности катализатора. Оказалось, что водород существует в форме атома водорода, а частично - в форме гидрид-иона. Сравнение пиролизованного полиакрило-нитрила и структурно подобного ему иона цианацетилена показало, что они значительно активнее других карбонизованных материалов и ведут себя специфически по отношению к олефиновым углеводородам. [10]