Механизм - перенос - энергия
Cтраница 3
Естественно, что в силу диагональности оператора Н0 по квантовым числам спинового момента ионов гейзенберговская форма обмена мало пригодна для описания механизма переноса энергии. В работах [340, 349, 350] рассмотрен метод обобщенного гамильтониана обменного взаимодействия, который свободен от многих недостатков упрощенной гейзенберговской модели и полезен при исследовании спектроскопических свойств обменно-связанных пар ионов. [31]
В пограничном слое на стенках сопла темп - pa газа может быть близкой к темп-ре в камере сгорания ракетного двигателя ( до 401) 0 К), При атом действуют те же механизмы переноса энергии к стенке, что и в пограничном слое на летящем теле, в результате, чего и возникает А. [32]
Среди нерешенных вопросов оптической сенсибилизации [26] следует указать на необходимость выяснения взаимосвязи оптической и химической сенсибилизации, желательность разработки систем сенсибилизаторов с повышенной интегральной эк-стинкцией ( например, за счет создания мультимолекулярных слоев сенсибилизаторов и суперсенсибилизаторов, синтеза красителей со многими хромофорами), выявления условий действия механизма переноса энергии, исследования взаимосвязи оптической сенсибилизации галогенидов серебра и других неорганических полупроводников. [33]
Такой теплообмен может осуществляться в любых термически неравновесных телах или в системах тел. Механизм переноса энергии зависит от физического состояния тел. [34]
Это единственный механизм передачи энергии, действующий на больших расстояниях между частицами А и D: при этом взаимодействие следует законам распространения света. Излучательный механизм переноса энергии имеет огромное значение для нашего существования, так как именно таким путем мы получаем энергию происходящих на Солнце реакций, а идущие в высоких и низких слоях атмосферы излучательные обменные процессы приводят к установлению температурного равновесия и изменению метеорологических условий. Эффективность излу-чательного переноса энергии определяется перекрыванием спектров испускания частицы D и поглощения частицы А ( что характерно для всех механизмов переноса энергии), а также размером и формой образца: поскольку испускание излучения возбужденной частицей D происходит во всех направлениях, вероятность излучательного переноса увеличивается с ростом объема образца. Очевидно, что при исследовании безызлучательного переноса энергии излучательные процессы либо должны быть исключены, либо на них должна делаться поправка. [35]
Механизм, с помощью которого синглетный экситон передает свою энергию акцептору типа красителя, является дальнодействующим диполь-дипольным механизмом Ферстера - Декстера с критическим расстоянием переноса RQ, изменяющимся в интервале 20 - 50 А. Этот механизм переноса энергии основывается на перекрытии спектра флуоресценции синглетно-го экситона и спектра поглощения акцептора ( см. обсуждение в разд. Для родамина В и антрацена это перекрытие показано на рис. 1.7.23. Таким образом, конечный этап в процессе переноса энергии является лишь небольшой частью всего процесса. По оценкам Мюльдера [271], эта часть соответствует расстоянию, приблизительно равному 10 - 20 А. [37]
Это изменение энергии отвечает возможному переносу энергии электронами. Поэтому механизм переноса энергии электронами сводится к передачам энер и порядка / при каждом столкновении с фононом, которое отвечает отклонению электрона на малый угол. [38]
Возможен процесс переноса энергии, при котором квант света не поглощается и не излучается вновь и который происходит на расстояниях, превышающих те, при которых существенную роль приобретает перенос энергии в результате перекрывания орбит. Такой дальнодействующий механизм переноса энергии впервые был предложен Ж - Перреном [8] для объяснения явления концентрационной деполяризации. Это явление, впервые наблюдавшееся Гавиола и Принсгеймом [9], проявляется следующим образом. [39]
Данные о передаче энергии при облучении смесей углеводородов были рассмотрены в главе II, и здесь мы на этом не останавливаемся. Рассмотрение механизма переноса энергии возбуждения в сложных молекулах выходит за рамки этой книги. [40]
 |
Зависимость времени затухания флуоресценции антрацена от толщины кристалла при различных температурах. - 300 К ( кружки, - 100 К ( квадратики, - 4 2 К ( треугольники. [41] |
Процесс реабсорбции фотонов иногда называют каскадным или тривиальным процессом переноса; он существен на больших расстояниях, обычно больших 100 А, от места возбуждения. В этом механизме переноса энергии флуоресценция от донора перепоглощается акцептором, Реабсорб-ция в чистом кристалле проявляется в увеличении кажущегося времени жизни синглетного состояния, так как при этом, вместо того чтобы выйти из кристалла, флуоресценция возбуждает другой экситои. Как видно из рис. 1.6.1, кажущееся время жизни может увеличиться почти в два раза. Реабсорбция флуоресценции ( более подробное обсуждение см. в разд. Необходимо учитывать реабсорбцию также при записи спектров флуоресценции кристалла. [42]
В работе [457] обсуждаются механизмы переноса энергии и переноса электронов в процессах сенсибилизации галогенидов се-ребра под действием красителей ( см. также стр. В соответствии с механизмом переноса энергии в качестве акцепторов энергии, получаемой от молекул красителей путем резонансного переноса, должны выступать примесные центры, присутствующие в га-логенидном серебре. [43]
Это означает, что механизм переноса энергии электронного возбуждения между молекулами растворителя и примеси на расстояниях - Я сводится к хорошо изученной в оптике реабсорбции. Прямой безызлуча-тельный перенос на такие расстояния не происходит. [44]
А, что аналогично условиям, необходимым для эффективной реабсорбции излучения. Этот последний механизм называется тривиальным реабсорбцион-ным механизмом переноса энергии, и нетрудно показать, что при правильно подобранных донорно-акцепторных парах им можно пренебречь. Между резонансным механизмом и механизмом реабсорбции имеется два существенных отличия. Резонансное взаимодействие происходит перед процессом испускания молекулы D и является эффективным только на ограниченном расстоянии, в то время как тривиальная реабсорбция может идти на предельно больших расстояниях. Для того чтобы на опыте не учитывать этого тривиального процесса, необходимо показать, что время жизни люминесценции донора зависит от концентрации акцептора А, но спектр испускания не зависит. [45]
Страницы: 1 2 3 4