Cтраница 4
Изучение влияния заместителей в молекулах органических веществ на скорость, предэкспоненциальный множитель и энергию активации способствует пониманию механизма протекания реакции. Заместители определенным образом влияют на распределение электронной плотности в молекуле. Протеканию целого ряда реакций способствует увеличение электронной плотности у определенного атома, который играет роль реакционного центра. Повышение электронной плотности способствует понижению энергии активации и тем самым увеличению скорости химической реакции. Например, введение метильной группы в молекулу пиридина способствует увеличению электронной плотности на атоме азота, а это в свою очередь делает его более реакционноспособным. Скорость реакции метилпиридина с метилиодидом оказывается выше, чем реакции пиридина. [46]
Реагенты, принимающие участие в реакциях, обычно известны либо из экспериментальных данных, либо на основании выбранной схемы механизма протекания реакций в системе. Виды атомов, из которых образованы реагенты при этом, очевидно, также известны. Поэтому можно считать, что число реагентов М и атомная матрица известны. Возникает вопрос, как найти уравнения независимых реакций. [47]
Из изложенного следует, что установленная на 3 опыте зависимость скорости замещения от концентрации реагентов может быть использована для выяснения механизма протекания реакции. Так, в случаях, когда лигандом Y является молекула Воды ( в неводных растворах - молекула растворителя) и реализуется механизм SN 2, то в не слишком концентрированных растворах замещение лиганда X будет реакцией псевдопервого порядка. [48]
На основе полученных нами в этой работе экспериментальных данных мы можем отметить следующие основные положения, которые полностью подтверждают указанный нами механизм протекания реакции через истинный раствор. В том случае, если бы, как предполагал Фрейндлих с соавторами и Зауер и Штейнер, реакция происходила лишь при соударении частиц, скорость ее определялась бы произведением концентраций реагирующих золей. [49]
При исследовании реакций винилирования капролактама [8, 9] и пирроли-дона [10, 11] были получены значения констант кинетической модели степенной формы, установлена вероятная схема механизма протекания реакций винилирования лактама, а также оценен ряд констант реакций элементарных - стадий. [50]