Механизм - разветвление - цепь
Cтраница 2
Таким образом, одна цепь как бы разветвляется на три, откуда и происходит термин разветвление. Примером такого механизма разветвления цепей являются кроме горения водорода реакции с участием перекисей углеводородов, например детонационное горение автобензинов. [16]
 |
Зависимость. скоростей турбулентного горения тройных иссей Нг и СН4 от температуры.| Зависимость турбулентной скорости горения от интенсивности турбулентности. [17] |
Приведенные на рис. 224 температурные зависимости скорости турбулентного горения смесей водорода и метана дают, согласно уравнению (19.43), ЕЪ 14 - 15 ккал, величину, близкую к энергии активации реакции: Н Ог - НО О. Именно этой реакцией определяется механизм разветвления цепей при воспламенении не только водорода, но и углеводородов, при высокой начальной концентрации активных центров, снова аналогично ламинарным пламенам. Таким образом, воспламенение в условиях турбулентного перемешивания оказывается по кинетической характеристике подобным развитию реакции в ламинарных пламенах, при всем различии механизма переноса тепла и материи в этих двух типах горения. [18]
 |
Зависимость скоростей турбулентного горения тройных смесей На и СН4 от температуры.| Зависимость турбулентной скорости горения от интенсивности турбулентности. [19] |
Приведенные на рис. 224 температурные зависимости скорости турбулентного горения смесей водорода и метана дают, согласно уравнению (19.43), ЕЪф 14 - 15 ккал, величину, близкую к энергии активации реакции: Н Ог - НО О. Именно этой реакцией определяется механизм разветвления цепей при воспламенении не только водорода, но и углеводородов, при высокой начальной концентрации активных центров, снова аналогично ламинарным пламенам. Таким образом, воспламенение в условиях турбулентного перемешивания оказывается по кинетической характеристике подобным развитию реакции в ламинарных пламенах, при всем различии механизма переноса тепла и материи в этих двух типах горения. [20]
Можно добавить, что этилен также действует подавляющим образом, тогда как равное количество гелия не дает такого эффекта. Даже кислород, взятый в избытке, может по крайней мере продлить период индукции. Это может привести к видимости двух - или трехпредельной системы, такой же, как в системе водород - кислород. Следовательно, будет логично заключить, что имеется механизм разветвления цепи, но детали его неизвестны. Добавление кислорода к парам пентаборана при давлении от 1 до 2 мм при комнатной температуре создает голубую люминесценцию, которая постепенно исчезает в течение 1 - 2 минут. Большее количество кислорода ведет к взрыву. [21]
 |
Скорости образования ( 1 и расходования ( 2 формальдегида при окислении цикло-пентана. [22] |
Согласно данным опытов с мечеными атомами, это происходит потому, что при повышении температуры увеличивается не только скорость образования ацетальдегида, но также и скорость его расходования. Поэтому Хорскрофт [44] пришел к заключению, что формальдегид не играет никакой роли в механизме разветвления цепей при низких температурах, но в то же время и ацетальдегид не может быть основным промежуточным продуктом, поскольку образовавшееся количество его не растет пропорционально увеличению скорости реакции. [23]
Боденштейном была высказана идея о применении энергетических цепей к частному случаю реакции водорода с хлором и позднее Христиансеном и Крамерсом - к мономолекулярным реакциям. Эта идея частично нашла свое отражение и в монографии Н. Н. Семенова Цепные реакции. Только спустя 30 лет после выхода в свет этой монографии в работах учеников Н. Н. Семенова на примере обширного класса цепных реакций была выявлена роль богатых энергией частиц в механизме разветвления цепей. В этих работах было установлено, что кроме разветвлений, происходящих в результате межмолекулярного обмена энергии, постулированного Н. Н. Семеновым еще 30 лет назад, возможны разветвления, в которых важную роль играют также процессы внутримолекулярного перераспределения энергии горячих частиц. [24]
Боденштейном была высказана идея о применении энергетических цепей к частному случаю реакции водорода с хлором и позднее Христиансеном и Крамерсом - к мо-номолекулярным реакциям. Эта идея частично нашла свое отражение и в монографии Н. Н. Семенова Цепные реакции. Только спустя 30 лет после выхода в свет этой монографии в работах учеников Н. Н. Семенова на примере обширного класса цепных реакций была выявлена роль богатых энергией частиц в механизме разветвления цепей. В этих работах было установлено, что кроме разветвлений, происходящих в результате межмолекулярного обмена энергии, постулированного Н. Н. Семеновым еще 30 лет назад, возможны разветвления, в которых важную роль играют также процессы внутримолекулярного перераспределения энергии горячих частиц. [25]
Страницы: 1 2