Cтраница 1
Механизм Раиса - Гс-рцфельда для дегидрирования этана был изложен на стр. Подтвердите это и найдите приближения, которые ведут к закону скорости, приведенному на стр. [1]
Механизмы Раиса - Герцфельда предлагались для объяснения наблюдаемых порядков реакции на основании предположения об определенном механизме реакции и образовании определенных продуктов. Эти механизмы, разумеется, должны удовлетворять и другим требованиям: например, общая скорость процесса, предэкспоненциаль-ный множитель и энергия активации должны быть согласованы со значениями этих величин для элементарных стадий реакций, если, конечно, они известны. И, кроме того, рассчитанная концентрация свободных радикалов должна соответствовать наблюдаемой на опыте. [2]
И в этом случае механизм Раиса - Герцфельда качественно соответствует опытным данным. [3]
И в этом случае механизм Раиса - у - Герцфельда качественно соответствует опытным данным. [4]
Один из простейших примеров механизма Раиса - Герцфельда осуществляется при термическом разложении ацетальдегида. Упрощенный - механизм этой реакции был приведен на стр. [5]
Эти процессы довольно хорошо описываются с помощью модифицированного механизма Раиса 53, состоящего из трех основных стадий. [6]
Однако термический крекинг, состав продуктов которого, как правило, хорошо описывается на основании механизма Раиса - Косянова, имеет свои недостатки. Наряду с желательными продуктами - высокомолекулярными а-олефинами при термическом крекинге парафинов получаются значительные количества побочных продуктов, главным образом газов. Поэтому исследователями различных стран в настоящее время проводятся работы по осуществлению более направленного, более избирательного крекинга парафиновых углеводородов, с большим выходом высших олефиновых углеводородов. [7]
Элтентон на основании масс-спектрометрических измерений показал, что действительно метальные радикалы образуются из этана по реакции второго порядка. Далее современные данные относительно скоростей элементарных реакций позволяют заключить, что энергия активации всего процесса, рассчитанная на основе механизма Раиса и Герцфельда ( расчет велся по уравнению ( 39), стр. [8]
Энергия активации образования этилена оказывается равной Е - 62 5 ккал / молъ. Зная wlt легко получить концентрацию нормальных пропильных радикалов. Согласно механизму Раиса, эти радикалы разлагаются, по реакции ( VII) на этилен и метильные радикалы. [9]
Это вполне объяснимо, так как разложение метана на метильные радикалы при 600 С происходит медленно. Добавление N0, которая подавляет радикальный механизм, способствует увеличению обмена водородом и уменьшению обмена метаном. Эти результаты нельзя объяснить простым молекулярным механизмом, в то время как механизм Раиса дает им вполне убедительное объяснение. [10]
Этот вопрос был вновь исследован теоретически и экспериментально Лейдлером и Войцеховским. С помощью теории мономолекулярных реакций они показали, что в условиях эксперимента инициирование, действительно, должно идти по второму порядку. Поэтому следует принять механизм Кюхлера и Тейле, тем более что, как было показано, этот механизм приводит к более точной сходимости значений энергии активации и предэкспоненциального множителя, чем это следует из механизма Раиса - Герцфельда. [11]