Механизм - реакция - изомеризация
Cтраница 1
Механизм реакции изомеризации и диспропорционирования, вероятно близки. Исследование изомеризации и диспропорционирования в атмосфере двуокиси углерода, меченной 14С, показало, что при этом радиоактивный углерод переходит в карбоксильные группы терефталевой кислоты. [1]
Все механизмы реакций изомеризации, катализируемых кислотами, характеризуются одной общей чертой - образованием реакционноспособ-ного промежуточного карбоний-иона. Краткое ознакомление с образованием, реакциями, стабильностью и геометрией карбоний-ионов значительно облегчает дальнейшее рассмотрение вопросов о механизме реакций изомеризации. [2]
Исследование механизма реакций изомеризации, протекающих по схемам II и III, значительно более сложно, и выводы о протекании реакций через те или иные промежуточные продукты могут быть здесь весьма условны. [3]
Однако такой механизм реакции изомеризации парафинов не является общепризнанным, так как не удовлетворяет всем случаям этого процесса. [4]
Новейшее толкование механизма реакции изомеризации, данное А. Е. Фаворским в приложении к объяснению явлений таутомерных или мезомерных соединений, созвучно теории квантового резонанса, успешно развивающейся в последнее время. [5]
Что касается механизма реакции изомеризации, то наиболее вероятным представляется механизм реакции через я-аллильные промежуточные соединения, поскольку в реакционной системе водород отсутствует. Было найдено, что селективность в отношении ifuc - тгеракс-изомеризации и смещения двойной связи зависит от температуры реакции и природы катализатора. Кроме того, было установлено, что селективность изменяется по ходу опыта. Кажется маловероятным, что такое поведение может быть объяснено на основе механизма, который включает только одно промежуточное соединение. Для того чтобы можно было сделать более определенные выводы о механизме, в настоящее время проводится дальнейшее исследование. [6]
 |
Примеры реакций гомогенной каталитической изомеризации. [7] |
Для всех механизмов реакций изомеризации олефинов на комплексах переходных металлов постулируется, что олефин обратимо реагирует с переходным металлом с образованием промежуточного металлоорганического соединения и что в этом промежуточном соединении водород, связанный с атомом углерода в р3 - гибридизации, под действием металла становится лабильным. [8]
По современным представлениям механизм реакции изомеризации как при катализе хлоридом алюминия, так и бифункциональными контактами является карбоний-ионным. Вначале карбоний-ионы возникают в реакционной массе при взаимодействии ненасыщенных углеводородов с катализатором. Ненасыщенные углеводороды образуются в результате расщепления или дегидрирования исходных насыщенных углеводородов. [9]
Кроме того, изучение механизма реакций изомеризации с применением радиоактивных меток проводилось и в других работах [6, 7] с этшшиклопентаном и этилциклогексаном, однако до настоящего времени не были проведены опыты с ме-тилциклогексанами, меченными не только в метиле, но и во всех возможных положениях кольца, что не давало возможности сопоставить интенсивность их обмена с метилом при сжатии-расширении кольца. [10]
Имеетая несколько вириадтон объяснения - механизма реакции изомеризации. [11]
На наш взгляд, эти данные имеют большое значение как в деле понимания механизма реакции изомеризации, так и в оценке относительных скоростей образования различных изомеров. [12]
Заканчивая рассмотрение механизма, по которому проходит свободно-радикальное гидростаннирование алкинов, необходимо остановиться на механизме реакции изомеризации. [13]
Полученные данные, кроме своего препаративного значения, имеют прямее отношение и к вопросу о механизме реакции изомеризации этиндифталида. По Габриелю и Лейпольду, изомеризация идет через промежуточное образование дибензоилэтан-о-дикарбоновой кислоты. По-стовский и Бейлис, основываясь на своих данных, трактуют механизм изомеризации как радикальную реакцию. Вместе с тем для нашего случая нельзя разделить и точку зрения Постовского и Бейлис, ибо этиндифталид с метилатом лития прежде всего образует красный продукт присоединения, который при разложении водой дает этиндифталид, а при нагревании испытывает превращение в синий Li-фенолят диоксинафтаценхинона. Таким образом, вопрос о механизме изомеризации этиндифталида в ( II) и ( III) следует считать открытым, разрешение его возможно путем изучения химической природы красного промежуточного соединения этиндифталида с алкоголятом металла. [14]
Таким образом, на основании проведенных экспериментов можно заключить, что схема Крамера и Линдсея удовлетворительно описывает механизм реакции изомеризации олефинов. Однако, как нами было установлено, образование алкилкобальткарбонилов протекает по цепному коненсному механизму. В этой связи представляло интерес схему Крамера и Линдсея рассмотреть совместно со схемами изомеризации, гидроформилирования и образования изомеров. [15]
Страницы: 1 2