Механизм - реакция - поликонденсация
Cтраница 1
Механизм реакции поликонденсации заключается в образовании карбамидных мостиков между молекулами мономера, сопровождающемся отщеплением COS с возникновением NH2 - группы на концах молекулы. Затем происходит удлинение цепи вследствие аминолиза карбамидных групп, находящихся недалеко от конца цепи. [1]
Механизм реакции поликонденсации амидов и аминов с альдегидами исследован менее детально, чем фенолов, однако общая картина превращений достаточно ясна. [2]
Механизм реакции поликонденсации тетрааминов с ангидридами тетра-карбоновых кислот был исследован Колесном и др. [124] на модельных соединениях. [4]
Такое представление о механизме реакции поликонденсации мы находим в теории Флори [15], получившей широкое распространение. Однако эта теория не учитывала наличия деструктивных реакций в процессе поликонденсации, которые, как показал Коршак [4-6], являются факторами, определяющими фракционный состав образующегося полимера. Наличие этих деструктивных реакций и их большая роль в процессе поликонденсации были установлены на большом числе примеров реакции поликонденсации. [5]
В работе [21] проведено исследование механизма реакции поликонденсации олигомеров в присутствии катализаторов аминного типа. [6]
Несмотря на то, что кинетика и механизм реакций поликонденсации недостаточно полно изучены, основные закономерности двух частных типов этих реакций-полиэтерификации и полиамидирования-явились после периода разведочных работ предметом многочисленных экспериментальных и теоретических исследований; установленные при этом закономерности, по всей вероятности, могут быть применены и к другим реакциям поликонденсации. Полиэтерификация и в несколько меньшей степени полиамидирование оказались удобными реакциями для изучения поликонденсации; в этом случае за ходом подобных реакций можно следить, определяя концевые группы и вязкость расплава. [7]
Применение кинетических методов для исследования реакции поли-этерификации было впервые осуществлено Меншуткиным [13] в 1881 г. на примере этерификации этиленгликоля янтарной кислотой, для которой он определил предел этерификации и константу скорости, а также начальную скорость, тем самым наметив тот основной путь исследования, на котором впоследствии были получены многочисленные известные нам данные о кинетике и механизме реакции поликонденсации. [8]
Амино-формальдегидные полимеры получают в результате реакции поликонденсации мочевины или меламина с формальдегидом в определенных, строго контролируемых условиях. Механизм реакции поликонденсации, а также химическое строение промежуточных н конечных продуктов менее изучены, чем поликонденсация фенола и формальдегида. Это объясняется тем, что изучение мочевино-формальдегидных и в особенности меламино-формальдегидных полимеров было начато значительно позже, чем феноло-формальде-гидных. [9]
В настоящее время основные закономерности реакций поликонденсации ( глава V) хорошо изучены, хотя экспериментальные работы в этой области в основном посвящены исследованию влияния строения мономеров на образование полимеров и их свойства. Изучению кинетики и механизма реакций поликонденсации уделяется значительно меньше внимания. Процессы деструкции полимеров, полученных в результате реакций поликонденсации, изучены в меньшей степени, чем процессы деполимеризации виниловых полимеров. Часто химик, работающий в области высокополимерных соединений, сталкивается с проблемой нежелательных побочных реакций при синтезе новых полимеров. В связи с этим особое значение приобретает влияние стехиометри-ческих соотношений на ход реакций поликонденсации. Продукты побочных реакций входят в структуру полимера, что отражается на его свойствах, причем побочные реакции, хотя и представленные в незначительной степени, могут оказывать решающее влияние на волокнообразующие свойства полимерного материала. Эти обстоятельства иногда затрудняют синтез полимеров заданного строения. [10]
При таком механизме образования кокса отсутствие влияния 10 % - ных добавок к трансформаторному маслу нафталина, ( З - метюшафталина и тетралина можно объяснить тем, что исследованные температуры более высоки, чем нижняя критическая температура растворения и для смесей этих растворителей. При осуществлении второго механизма реакции поликонденсации молеку-лярно диспергированных асфальтенов в объеме раствора изменение состава растворителя также не должно оказывать влияния. Выбор одного из двух этих механизмов затруднителен. Вероятно, наиболее веским доводом в пользу первого механизма является образование в промышленном процессе замедленного коксования при высоких температурах крупных ( диаметром до 10 см) шарообразных коксовых гранул. Образование крупных шарообразных частиц по второму механизму представить трудно. [11]
Эпоксидные группы расположены по концам цепи, а гидроксильные - вдоль всей цепи. Отверждаются под действием аминов, ангидридов двухосновных кислот и других реагентов по механизму реакции поликонденсации. Процесс отверждения может происходить не только при нагревании, но и при комнатной температуре. Выпускаются эпоксидные смолы различных марок, в зависимости от количества эпокси-групп и молекулярного веса, и представляют собой жидкости различной вязкости или твердые продукты. [12]
Поликонденсация имеет наибольшее значение, так как с ее помощью могут быть получены весьма разнообразные полиамиды. Этот путь весьма подробно исследован на примере использования многочисленных диаминов и дикарбоновых кислот и их производных. Не менее подробно исследована также реакция поликонденсации различных аминокислот, приводящая к получению многочисленного класса полиамидов, обычно называемых полипептидами. Изучена также кинетика и механизм реакции поликонденсации. Особенно подробно исследована реакция мочевины с формальдегидом, приводящая к образованию мочевино-формальде-гидных смол. [13]
Страницы: 1