Cтраница 3
Кинетические исследования значительно способствовали выяснению механизма реакций полимеризации. Кажущаяся сложность этих реакций устраняется, если принять гипотезу ( впрочем, крайне вероятную), что скорость реакции полимерного радикала с молекулами мономера одна и та же независимо от его длины; активный центр на конце растущего макрорадикала находится исключительно под влиянием атомов радикальной цепи, расположенных непосредственно по соседству с ним, причем эти атомы всегда тождественны при любой длине макрорадикала. [31]
Другим важным источником сведений о механизме реакции полимеризации является анализ концевых групп в молекулах полимеров, полученных в определенных условиях. [32]
Катионная ( карбониевая) полимеризация - механизм реакции полимеризации, протекающей с образованием иона карбония - полярного соединения с трехвалентным атомом углерода, несущим положительный заряд. [33]
В предшествующих главах мы подробно рассмотрели механизм реакций полимеризации, протекающих под влиянием различных инициаторов. Те же процессы могут быть вызваны и без введения посторонних веществ, если для инициирования используются излучения с высокой энергией: у-яучп, рентгеновские лучи, быстрые электроны. Облучение мономера соответствующими источниками энергии вызывает появление активных частиц - ионов и свободных радикалов, которые возбуждают процесс полимеризации. В этом смысле радиационное инициирование является универсальным методом; в зависимости от условий эксперимента ( температура, среда) и природы мономера полимеризация может протекать избирательно по радикальному, катионному или анионному механизму. Возможно также параллельное течение радикальных и ионных реакций. [34]
В третьем обзоре рассмотрены кинетика и механизм реакций полимеризации при высоких давлениях. Обсуждены закономерности полимеризации в жидкой и твердой фазах и в условиях высоких давлений в сочетании с деформацией сдвига. [35]
В предшествующих главах мы подробно рассмотрели механизм реакций полимеризации, протекающих под влиянием различных инициаторов. Те же процессы могут быть вызваны и без введения посторонних веществ, если для инициирования используются излучения с высокой энергией: у-л. Облучение мономера соответствующими источниками энергии вызывает появление активных частиц - ионов и свободных радикалов, которые возбуждают процесс полимеризации. В этом смысле радиационное инициирование является универсальным методом; в зависимости от условий эксперимента ( температура, среда) и природы мономера полимеризация может протекать избирательно по радикальному, катионному или анионному механизму. Возможно также параллельное течение радикальных и ионных реакций. [36]
Стрелке также признавал возможность альтернативных вариантов механизма реакции полимеризации, но в настоящее время не имеется достаточно надежных экспериментальных данных, чтобы сделать определенный выбор. [37]
В настоящее время известно много работ, объясняющих механизм реакции полимеризации олефинов с различными катализаторами. [38]
Процесс роста молекулярного веса частиц при полимеризации определяется механизмом реакции полимеризации. Для определения характера этого процесса особенно пригодны методы, дающие возможность непрерывного наблюдения за молекулярным весом без внешнего вмешательства в систему. Метод рассеяния света мы выбрали потому, что при нем не требуется калибровки, а само измерение отличается простотой и скоростью. [39]
![]() |
О. Схема изменения состава по длине макромолекулы диагонального ( / и асимметричного ( II сополимеров. [40] |
Лшикари, Хирата и Янагисава [30] пришли к выводу, что механизм реакции полимеризации изопрена в присутствии катализатора TiC. [41]
Теоретически выведенные функции молекулярно-весового распределения ( МБР) полимеров основаны на анализе механизмов реакции полимеризации. [42]
Это формальное описание процесса часто приводилось в литературе в начальной стадии исследований механизма реакции полимеризации. Однако оно слишком сильно упрощает истинный ход реакции, описывая его весьма приближенно. [43]
В заключение следует сказать, что исследования последних лет в значительной мере прояснили механизм реакции полимеризации циклоолефинов. Однако детальная структура активного комплекса, его стереохимия и даже валентное / состояние переходного металла в активном центре остаются пока неясными. [44]
Приведенные выше значения констант справедливы лишь при допущении, что выполняются все условия, определяющие механизм реакции полимеризации, протекающей в условиях нестационарного состояния, описываемого использованными уравнениями. В данном случае они справедливы для узкой области концентраций бромистого алюминия, при которых процесс полимеризации прекращается до израсходования всего количества мономера. Только в этом случае можно быть уверенным, что начальная концентрация инициатора определяется количеством бромистого алюминия. [45]