Механизм - реакция - рост
Cтраница 1
Механизм реакции роста основан, по-видимому, на том, что вначале атом металла связывается с поверхностью твердой фазы. Реакция этого атома с сорбированным этиленом дает ионный радикал; далее на поверхности сорбируются молекулы этилена. Это продолжается до тех пор, пока не будет десорбирован образовавшийся полимер. В процессе реакции в полимер входят все новые частицы мономера, ориентирующиеся под действием поверхности. Связывание радикала с поверхностью твердой фазы ограничивает возможность разветвления путем внутри - или межмолекулярного переноса активности. Пока поверхность будет сорбировать этилен в ориентированном порядке возможен только рост цепи. [1]
 |
Зависимость молекулярного.| Зависимость молекулярного веса от продолжительности реакции. [2] |
Механизм реакции роста является объектом дальнейшего изучения. [3]
Очевидно, что механизмы реакции роста цепи и реакции обмена концевого звена идентичны. Различие состоит лишь в том, что нуклео-фильная атака мономера в первом случае происходит на а-углерод-ный атом цикла растущего циклического триалкилоксониевого иона, тогда как во втором случае - на внекольцевой а-углеродный атом. [4]
 |
Кинетические параметры реакции полимеризации тетрагидрофурана. [5] |
Имеющиеся в настоящее время представления о природе активных центров и механизме реакции роста цепи при полимеризации циклических ацеталей можно суммировать следующим образом. [6]
Эти факты показывают, что при исследовании влияния условий проведения процесса ( например, природы инициатора и растворителя) на механизм реакции роста цепи при полимеризации диенов, помимо кинетических данных, следует также привлекать данные о строении образующихся полимеров, которые являются важной дополйительной характеристикой изучаемых систем. [7]
Если допустить, что центрами полимеризации являются металлоорганические соединения, строение которых можно изобразить той или иной структурной формулой, то механизм реакции роста цепей и скорость реакции должны быть близкими к таковой для случая присоединения метилметакрилата к бутиллитию. Это дает основание утверждать, что активным центром являются не металлоорганические соединения, а иные, отличные по своей природе и реакционной способности. Активацию мономерных молекул ме-таллоорганическим соединением нужно представлять себе подобной активации на твердых катализаторах с двумя центрами. Ориентация присоединения молекул метилметакрилата в изо-тактическое положение может быть результатом поляризующего действия активных центров, которое может распространяться не только на близлежащие мономерные молекулы, но и на находящиеся более далеко. [8]
Поскольку реакции роста цепи при полимеризации гетеро-циклов, так же как и реакции обмена макромолекул, являются реакциями замещения, информация, полученная при исследовании механизмов реакции роста цепи, может быть перенесена на реакции обмена макромолекул. [9]
Главная идея ее заключается в том, что КО преимущественно связывает концевое звено активного центра, а не мономер, поэтому кинетические эффекты КО в основном обусловлены изменением реакционной способности и даже механизма реакции роста цепи с участием комплексно-связанных радика лов. [10]
Медведев и Гантмахер 6I исследовали полимеризацию бутадиена и винильных мономеров под действием органических соединений лития, натрия и калия и показали, что в среде углеводорода эти процессы протекают по механизму анионно-координационной полимеризации, для которого характерно наличие двухцентрового механизма реакции роста цепи. Этими центрами являются металлический и углеводородный компоненты растущей цепи. [11]
Механизм реакции роста также не выяснен, рассмотрена возможность протекания процесса как по катионно-координационному, так и по анионно-координационному механизмам. [12]
При одновременной координации радикала и мономера на молекуле КО могут происходить сближение и ориентация реакционных центров мономера и радикала, способствующие быстрому присоединению. Тогда вероятность присоединения фактически перестает зависеть от истинной реакционной способности радикала и мономера. Таким образом, механизм реакции роста цепи при радикальной гомо - и сополимеризации в подобных системах в какой-то мере становится принципиально аналогичным типичным механизмом координационно-ионной полимеризации. Отмеченная выше повышенная прочность комплекса модификатора с концевым звеном растущего радикала и возникающая вследствие этого возможность миграции КО с сохранением комплекса на концевом звене растущей цепи еще больше усиливают эту аналогию. Анализ молекулярных моделей показывает, что структура комплекса, способствующая координации мономера и конца растущей цепи, может действительно реализоваться при гомо - и сополимеризации акриловых и метакриловых эфиров. [13]
 |
Схема установки для испытания каталитической активности и обрыва полимеризации радиоактивным ингибитором. [14] |
Основными стадиями являются образование центров роста при взаимодействии активного компонента катализатора с реакционной средой, реакция роста, протекающая при взаимодействии мономера с центром роста, и реакции ограничения полимерной цепи. Очевидно, что изучение механизма полимеризации должно складываться из детального исследования природы основных элементарных стадий. В данном сообщении изложены результаты, полученные нами при изучении механизма реакции роста цепи. [15]
Страницы: 1 2