Механизм - реакция - гидрирование
Cтраница 2
Таким образом, значения наблюдаемой энергии активации, определенные по данным для начального участка кинетической кривой и для участков с более высокими степенями превращения, совпадают; по-видимому, механизм реакции гидрирования карбида железа и характер лимитирующей стадии не изменяются в изученном интервале степеней превращения. [17]
Наиболее распространены в производстве метанола из водорода и окиси углерода цинк-хромовые катализаторы. Механизм их формирования и действия, а также кинетика и механизм реакции гидрирования окиси углерода до спиртов изучались во многих лабораториях Советского Союза и за рубежом. [18]
 |
Удельные скорости реакции гидрирования. [19] |
Изменение значения наблюдаемой энергии активации имеют в этом плане относительно меньшее значение. Зато неизменность наблюдаемого порядка реакции при введении, окиси алюминий позволяет практически однозначно заключить, что механизм реакции гидрирования карбида железа не претерпевает существенных изменений, формально действие окиси алюминия можно назвать каталитическим, однако природу такого влияния трудно себе представить. [20]
При гидрировании к-бутенов может иметь место миграция двойной связи к первому углеродному атому, а также может происходить реакция цис - траке-изомеризации, обусловленная возможностью свободного вращения вокруг центральной углерод-углеродной связи в полугидрированном состоянии. Одновременное изучение реакций обмена, миграции двойной связи и цис - траке-изомеризации дает ценные сведения относительно механизма реакции гидрирования. [21]
Реакции гидрирования часто используются как модельные для изучения закономерностей подбора катализаторов, механизма катализа. Вместе с тем следует отметить, что имеется большое число факторов, усложняющих описание кинетики и механизма реакций гидрирования. [22]
Известно, что реакция гидрирования диеновых углеводородов подробно исследовалась на металлических [102-112], металлокомплексных [113-123], оксидных [124-127] и сульфидных [127] катализаторах. Поэтому сопоставление закономерностей протекания этих реакций на катионных формах цеолитов с известными закономерностями на других катализаторах может способствовать выяснению механизма реакций гидрирования на цеолитах и природы гидрирующей активности этого класса катализаторов. [23]
Давая оценку предложенной номенклатуре органических асимметрических реакций, следует сказать, что система дифференцирующих реакций, в общем правильная и логичная, слишком громоздка для употребления, хотя в некоторых случаях она может оказаться полезной. По существу же, к недостаткам системы следует отнести то, что не все реакции укладываются в предложенные 6 типов реакций, например исключаются асимметрические превращения первого и второго рода, а предположение о механизме реакции энантиоселективного гидрирования, лежащее в основе представлений о дифференциации те - и si - сторон кратной связи в прохиральной молекуле, противоречит принципу Куртина - Гамметта, согласно которому стереоизомерный состав продукта определяется разницей в свободных энергиях активации переходных диастерео-мерных состояний, а не исходных молекул. Хотя этот вопрос обсуждается в книге в гл. Механизм стерео-дифференцирую-щих реакций, пояснения авторов не кажутся убедительными. [24]
Конкретная схема механизма реакций гидрирования - дегидрирования в настоящей работе не рассматривается, но в ранее опубликованных нами работах эта схема описана. [25]
В группе реакций гидрирования следует различать реакции присоединения водорода к диенам, алкенам, ароматическим углеводородам. Эти реакции, протекая обычно по сходным механизмам, могут значительно различаться между собой по скорости, которая определяется, с одной стороны, строением гидрируемого вещества, а с другой - свойствами катализатора, в первую очередь его химическим составомг. Наиболее общей схемой механизма реакции гидрирования является представление о хемосорбции гидрируемого вещества и водорода на поверхности катализатора и их последующем взаимодействии. [26]
 |
Три возможных пути адсорбции атома натрия на поверхности полупроводника. [27] |
На рис. 27 показан возможный механизм реакции, которая происходит путем диссоциации двух реагирующих молекул на свободной валентности поверхности. Это действительно пример цепного механизма, причем развитие цепи поддерживается участием свободных валентностей катализатора. Используя эту схему, можно довольно просто представить механизм реакций гидрирования этилена ( скажем, на Мо03) или присоединения галогено-водородов к олефинам. [28]
Приведенные данные относятся к образцу 1, не содержащему добавок. Аналогичные результаты получены и для образца 2, содержащего добавку окиси алюминия. В то же время из данных табл. 8.10 видно, что добавки окиси калия существенно влияют на наблюдаемую кинетику реакции гидрирования карбида железа. Поэтому сделанные выводы о механизме реакции гидрирования карбида железа нельзя распространить на образцы 3 и 4, содержащие добавку окиси калия. [29]
Вариант I более вероятен на начальной стадии процесса гидрирования в отсутствие фазы железа. Однако в связи с наличием микропор и трещин следует считаться с возможностью его реализации и на дальнейших этапах протекания процесса гидрирования. Следовательно, в случае варианта I реакция гидрирования карбида железа от начала до конца может протекать по единому механизму. В случае вариантов II-IV ( а также V-VIII) механизм реакции гидрирования карбида железа должен, по-видимому, быть различным на начальном и последующих этапах процесса. Это неудивительно, если учесть, что в начале процесса имеется система водород - карбид железа, а в дальнейшем - система: водород - железо - карбид железа. [30]
Страницы: 1 2