Cтраница 2
Пусть механизм гетерогенных каталитических реакций включает процессы адсорбции-десорбции, реакции рекомбинации Или-Райдила и Ленгмюра-Хиншельвуда, им обратные, а также диссоциативную адсорбцию молекул. [16]
Пусть механизм гетерогенных каталитических реакций включает процессы адсорбции-десорбции, реакции рекомбинации Или - Райдила и Ленгмюра - Хиншельвуда, им обратные, а также диссоциативную адсорбцию молекул. [17]
![]() |
Установка для изучения активированной адсорбции. [18] |
Как было отмечено ранее, активированная адсорбция очень тесно связана с катализом. Изучение активированной адсорбции может дать ценные сведения о механизме гетерогенных каталитических реакций, о роли ее в процессе отравления катализаторов. [19]
Изучение стереохимических закономерностей реакций гидрирования давно привлекает внимание химиков, работающих в этой области. Можно предположить, что изучение стереохимии каталитического гидрирования позволит выяснить многие вопросы, связанные с механизмом гетерогенных каталитических реакций. [20]
Как видно из изложенного, в гомогенных системах, возможны каталитические реакции гидрирования, изомеризации и полимеризации олефинов. Такие реакции характерны, как будет показано ниже, и для гетерогенных каталитических реакций. Поэтому можно предполагать, что механизм гетерогенных каталитических реакций в общем аналогичен механизму гомогенных каталитических реакций. [21]
Как видно из изложенного, в гомогенных системах возможны каталитические реакции гидрирования, изомеризации и полимеризации олефинов. Такие реакции характерны, как будет показано ниже, и для гетерогенных каталитических реакций. Поэтому можно предполагать, что механизм гетерогенных каталитических реакций в общем аналогичен механизму гомогенных каталитических реакций. Во многих случаях активные участки гетерогенных катализаторов в присутствии реагирующих веществ ведут себя аналогично комплексам, возникающим в гомогенных системах. [22]
Как видно из изложенного, в гомогенных системах возможны каталитические реакции гидрирования, изомеризации и полимеризации олефинов. Такие реакции характерны, как будет показано ниже, и для гетерогенных каталитических реакций. Поэтому можно предполагать, что механизм гетерогенных каталитических реакций в общем аналогичен механизму гомогенных каталитических реакций. Во многих случаях активные участки гетерогенных катализаторов в присутствии реагирующих веществ ведут себя аналогично комплексам, возникающим в гомогенных системах. [23]
Открытие явления автоколебания скорости гетерогенных каталитических реакций имеет важное значение для теории и практики гетерогенного катализа. Обнаруженные в гетерогенном катализе автоколебания скорости показывают, что каталитические свойства поверхности изменяются под действием протекающего каталитического процесса, и состав поверхности может быть нестационарный по отношению к составу газовой фазы. Автоколебания скорости реакции существуют только вдали от равновесных условий и обусловлены тем что механизм гетерогенных каталитических реакций может быть разным вблизи и вдали от равновесных условий. [24]
Изучение механизма реакции можно начать с измерения скоростей реакций смесей различного состава при разных температурах в дифференциальном реакторе, позволяющем контролировать тепло - и массоперенос. Полезны также изотопные метки и кинетические изотопные эксперименты. Такое исследование может дать достаточно ясное представление о важнейших стадиях реакции, например может позволить определить лимитирующую стадию. Информация о лимитирующей стадии может быть полезной при попытках повысить активность селективного, но относительно мало активного катализатора. Однако глубокое понимание механизма гетерогенных каталитических реакций достигается очень редко. Но благодаря успехам последних лет в приборостроении сегодня имеется больше оснований надеяться на достижение этой цели, чем 10 лет назад. Некоторые детали механизма можно понять, если сочетать тщательные кинетические исследования с подробным описанием катализатора методами хемосорбции, температурно-программированной десорбции ( ТПД), спектроскопических исследований поверхностного слоя, которые позволяют судить и о состоянии поверхности катализатора, и о промежуточных соединениях, образующихся на ней в ходе данной реакции. [25]