Cтраница 2
Природу находящихся на поверхности электрода ионных пар необходимо знать при выборе тех или иных моделей переходного состояния и основанных на них оценках или расчетах. Установлению природы ионных пар уделяется большое внимание при изучении кинетики и механизма гомогенных реакций, осложненных образованием ионных пар, однако, в электрохимической кинетике этот вопрос не получил необходимого развития. [16]
Строение п свойства этих форм часто плохо укладываются в рамки привычных химических представлений. Гетерогенный катализ реакций газов и жидкостей твердыми телами до сих пор трудно поддается однозначной теоретической интерпретации. Усложнение кинетики и механизма реакций с участием твердых тел по сравнению с кинетикой и механизмом аналогичных гомогенных реакций вызвано в первую очередь наличием поверхностных явлений, в механизме которых фактор неопределенности гораздо выше, чем в объемных. Это связано с недостаточной изученностью природы химических связей в твердых телах, особенно на их поверхности. [17]
Эта статья предназначена для химиков, работающих в области физической органической химии. Предполагается, что читатель знаком с методами и результатами изучения механизмов органических реакций, но ему необходимо объяснить принципы электрохимии. При описании механизмов электродных реакций насколько это возможно будет использована терминология, обычно применяемая при обсуждении механизмов гомогенных реакций. [18]
Поскольку концентрация катализатора в течение реакции остается неизменной, он не может влиять на равновесный состав. Этот вывод означает, что хороший катализатор для данной прямой реакции служит столь же хорошим катализатор э 1 для соответствующей обратной реакции. Известно, что некоторые реакции является автокаталитическими ( реакции, в которых продукт реакции выступает в качестве катализатора) и, следовательно, обладают особыми кривыми зависимости концентрации от времени. Гомогенные катализаторы обычно изменяют механизм гомогенной реакции, делают возможным иной путь реакции, по которому реакция может протекать быстрее. Ингибиторы гомогенных цепных реакций могут легко соединяться с активными центрами и медленно разъединяться с ними, в то время как ингибиторы гетерогенных реакций могут благодаря адсорбции ( возможно, избирательной) занимать большую часть активных центров на поверхности катализатора. [19]
Его представление о сущности механизма проявления сводится к тому, что на частицах скрытого изображения происходит адсорбция ионов серебра, а проявляющее вещество адсорбируется на бромистом серебре или на границе: металлическое серебро - бромистое серебро-раствор. Энергия активации реакции между проявляющим веществом и ионами серебра при этом снижается за счет энергии адсорбции. В результате реакция проявления ( 1) протекает быстрее. Таким образом, механизм катализируемой реакции не отличается от механизма гомогенной реакции. Предполагается, что передача электрона от проявляющего вещества ионам серебра совершается непосредственно, в то время как по электрохимической теории эта передача совершается при посредстве катализатора. [20]
В наших опытах Gra3 и ОГОм были одного порядка, но количество аммиака было настолько мало, что его нельзя было обнаружить. Этот пример иллюстрирует роль, которую играют твердые тела в радиационном катализе. Эффективность гетеро-генной реакции, индуцированной радиацией, оказалась в несколько сот раз больше ожидаемой величины. Настоящее исследование носит предварительный характер, тем не менее мы считаем, что механизм гетерогенной реакции существенно отличается от механизма гомогенной реакции. В ходе гетерогенной реакции образуется вода, количество которой равно количеству образующегося аммиака. Наоборот, в случае облучения катализатора в присутствии водорода или азота не наблюдается образования воды. [21]
Привлекают внимание весьма высокие значения Сгаз. В наших опытах Gra3 и GTOM были одного порядка, но количество аммиака было настолько мало, что его нельзя было обнаружить. Этот пример иллюстрирует роль, которую играют твердые тела в радиационном катализе. Эффективность гетерогенной реакции, индуцированной радиацией, оказалась в несколько сот раз больше ожидаемой величины. Настоящее исследование носит предварительный характер, тем не менее мы считаем, что механизм гетерогенной реакции существенно отличается от механизма гомогенной реакции. В ходе гетерогенной реакции образуется вода, количество которой равно количеству образующегося аммиака. Наоборот, в случае облучения катализатора в присутствии водорода или азота не наблюдается образования воды. [22]