Cтраница 4
Переход электрона из металла на находящуюся в растворе частицу или обратный процесс - переход электрона с частицы на электрод - протекает на границе фаз и зависит от того, как построена эта граница. Поэтому знание структуры границы раздела между электродом и раствором имеет очень большое значение при изучении кинетики и механизма электрохимических реакций. [46]
В сборнике рассматривается роль строения поверхностного слоя и ад-сорбцио Нных явлений в электрохимических процессах. Помимо классических проблем, связанных со строением двойного слоя и с явлениями адсорбции на идеально поляризуемых электродах, значительное место отведено в книге работам, посвященным изучению кинетики и механизма конкретных электрохимических реакций и влиянию адсорбции компонентов реакции или посторонних веществ на их кинетику. [47]
Особый интерес для электрохимической кинетики представляет применение меченых атомов при измерении скорости электродного процесса, если обратный процесс протекает со сравнимой или даже преобладающей скоростью ( Одюбер [21], В. В. Лосев [22]), что позволяет найти непосредственно из опытных данных зависимость отношения скоростей прямого и обратного процессов от потенциала, являющуюся важным критерием механизма электрохимической реакции. [49]
При малых и средних 0 первый член уравнения (5.42) должен быть доминирующим и лишь при 8 - - 1 разряд с внешней стороны монослоя должен давать заметный вклад в общую скорость реакции. При этом механизм электрохимических реакций, протекающих на электродах, полностью покрытых ПАОВ, может в очень существенной степени отличаться от механизма восстановления при малых и средних 0, что в свою очередь зависит как от свойств адсорбционного слоя ПАОВ, так и от природы реагирующей частицы. [50]
Рассмотренные выше электрохимические методы пригодны для исследования не поддающихся обнаружению электродных реакций или же таких электродных реакций, при которых концентрация реагирующего вещества заметно не изменяется. Обычно реакции, которые изучены полярографически, могут быть использованы для препаративных целей. Для изучения механизма электрохимической реакции вообще желательно провести реакцию в большом масштабе, чтобы выделить и идентифицировать образующиеся продукты, а не основываться только на выводах из полярографических результатов. [51]