Механизм - сложная химическая реакция
Cтраница 1
Механизм сложной химической реакции - совокупность связанных друг с другом элементарных реакций, из которых состоит сложная реакция. Механизм сложной реакции представляет собой кинетическую схему, в которой доказана каждая элементарная стадия и ее связь с другими стадиями совокупного процесса. [1]
Понятие механизма сложной химической реакции допускает различное толкование. Обычно его определяют как совокупность более простых стадий, из которых складывается весь процесс в целом. В этом смысле механизм представляет собой детальное описание процесса, природы и строения участников всех его стадий, вплоть до элементарных. При необходимости кратко охарактеризовать механизм мы отмечаем ту или иную интересующую нас особенность его. Если же мы обращаем внимание на характер разрыва и образования связей или на природу активных промежуточных соединений, то говорим о гомо - или гетеролитических процессах, о радикальном или ионном механизме. Поскольку любой процесс полимеризации можно рассматривать как цепной, то при характеристике его на первый план выступает вопрос о природе активных центров, носителей цепи. Напомним, что существующая классификация процессов полимеризации основана на различиях в природе активного конца растущей цепи. Разумеется, это не означает, что кинетика отдельных стадий и всего процесса полимеризации в целом представляет второстепенный интерес. Сказанным лишь подчеркивается то, что кинетические особенности процесса при исследовании и характеристике механизма должны быть поставлены в связь с химической природой активных центров. [2]
Под механизмом сложной химической реакции принято понимать последовательность стадий, через которые она проходит. Следовательно, изучение механизма какой-либо химической реакции заключается в установлении числа и последовательности элементарных стадий его составляющих. [3]
Огромное число исследований механизма сложных химических реакций направлено на поиски наиболее эффективных путей практического использования соответствующих процессов. Поэтому проблема управления химическим превращением является главной в химической кинетике. [4]
 |
Модель реактора w dcA.. ( VI 42. [5] |
При решении задач определения механизма сложных химических реакций приходится ограничиваться выбором некоторого числа конкурирующих гипотез о механизме реакции, проверка соответствия которых опытным данным проводится статистическими дискриминационными методами. В результате этой проверки устанавливается одна гипотеза, лучше описывающая результаты экспериментов, чем остальные. И всякая новая рабочая гипотеза подлежит опытной проверке совместно с ранее выбранными. Ввиду изложенного выше задача определения механизма химической реакции может рассматриваться только в вероятностном смысле. [6]
Кинетический изотопный метод позволяет выяснить механизм сложных химических реакций, например окислительных и каталитических процессов. Этот метод успешно применяется в биологических и биохимических системах. Используя данные, полученные при помощи изотопного метода, можно управлять химическим процессом с целью увеличения выхода ценных промежуточных и конечных продуктов. [7]
Препаративную хроматографию применяют также при изучении механизма различных сложных химических реакций, при этом выделяют продукты реакций с целью их идентификации. [8]
Исследование элементарных химических актов лежит в основе изучения механизма сложных химических реакций и составляет задачу так называемой химической микрокинетики ( см. гл. [9]
В качестве одного из примеров применения кинетического метода к изучению механизма сложных химических реакций приведем результаты, полученные А. Ф. Луковниковым и М. Б. Нейманом [172] в случае холодно-пламенного окисления бутана. Был поставлен вопрос о том, получается ли углекислый газ СС2 только в результате окисления образующейся. [10]
В качестве одного из примеров применения кинетического метода к изучению механизма сложных химических реакций приведем результаты, полученные Луковниковым и Нейманом [222] в случае холоднопламенного окисления бутана. [11]
Важнейшей задачей современной химической кинетики является исследование элементарных стадий, определяющих механизм сложных химических реакций. Решению этой чрезвычайно сложной задачи посвящена значительная часть 50-летней научной деятельности академика Виктора Николаевича Кондратьева. [12]
За последние 25 лет химическая кинетика добилась больших успехов в изучении механизма сложных химических реакций, в частности, реакций свободных радикалов. Разработаны разнообразные методы количественного изучения элементарных химических реакций. Измерены тысячи констант скоростей для сотен разнообразных химических реакций. Химику станс ится все труднее ориен - тироваться в обширном и быстро растущем материале по кинетике химических реакций. Это приводит к большим затратам времени на поиск, сбор, и оценку количественных кинетических данных, к ненужной повторяемости ( дублированию) исследований, к тому, что богатый материал, уже накопленный в химической кинетике, очень часто не используется в полной мере для сопоставления, трактовки и анализа новых экспериментальных данных. [13]
Кроме того, дана формулировка подхода к определению чувствительности математической модели какого-либо механизма сложной химической реакции к изменению значений констант скоростей отдельных этапов реакции и различных их групп. Этот подход состоит в совместном решении системы уравнений химической кинетики и уравнений, определяющих производные концентраций компонентов реакции по константам скоростей химических реакций, входящих в исследуемый механизм. Полученные решения такой системы позволяют оценить влияние различных констант скоростей на отдельных стадиях химического процесса. Надо заметить, что, по-видимому, развитый метод исследования чувствительности механизма химической реакции к значению тех или иных констант отнюдь не является единственным и наиболее эффективным, тем более что интерпретация получаемых с его помощью кривых отнюдь не проста. [14]
Третьим важным аспектом химической кинетики, обсуждаемым в последующих главах, является толкование механизмов сложных химических реакций на основании кинетических и других данных. Все типы кинетических исследований тесно связаны друг с другом, и несомненно, что данные по молекулярной кинетике весьма важны при соответствующих выводах относительно механизмов химических реакций. [15]
Страницы: 1 2 3