Cтраница 1
Механизмы кислотно-основного взаимодействия, электролитической диссоциации и переноса тока в системах апротонные кислоты - апротонные органические основания: Автореф. [1]
Представления Измайлова о механизме кислотно-основного взаимодействия и о дифференцирующем действии растворителя. [2]
Для третьего ряда реакций ( например реакций дегидратации) наиболее характерным является механизм кислотно-основного взаимодействия с образованием соответствующих промежуточных комплексов. Освещение этого механизма составляет предмет теории кислот и оснований. Однако ввиду того, что значительная часть такого рода комплексов может интерпретироваться и как промежуточная многоточечная хемосорб-ция, этот механизм становится также предметом еще мульти-плетной теории и теории активного комплекса. [3]
Работы Шатенштейна и автора привели к утверждению, что схема Бренстеда-Лаури не полностью отражает механизм кислотно-основного взаимодействия. Очень важную роль играет образование соединений между кислотами и основаниями за счет водородных связей различной прочности и полярности. Углеводороды, так же как и кислоты, участвуя в кислотно-основном взаимодействии, образуют прежде всего молекулярные соединения за счет водородной связи и только в определенных условиях могут превращаться в ионы: в карбанионы и ионы карбония. Однако карбокислоты и карбооснования относятся к категории наиболее слабых протолитов, они превращаются в ионы значительно труднее, чем те вещества, которые сейчас обычно называют кислотами и основаниями. [4]
Работы Шатенштейна и автора привели к утверждению, что схема Бренстеда - Лаури не полностью отражает механизм кислотно-основного взаимодействия. Очень важную роль играет образование соединений между кислотами и основаниями за счет водородных связей различной прочности и полярности. Углеводороды, так же как и кислоты, участвуя в кислотно-основном взаимодействии, образуют прежде вс & го молекулярные соединения за счет водородной связи и только в определенных условиях могут превращаться в ионы: в карбанионы и ионы карбония. Однако карбокислоты и карбо-основания относятся к категории наиболее слабых протолитов, они превращаются в ионы значительно труднее, чем те вещества, которые сейчас обычно называют кислотами и основаниями. [5]
В книге высказаны определенные взгляды на природу и механизм гетеролитического водородного обмена в растворах, на механизм кислотно-основного взаимодействия, а также изложены соображения о влиянии среды на реакционную способность органических веществ и на проявление взаимного влияния атомов в их молекулах. Чтобы всесторонне и объективно обосновать эти представления, потребовалось привести множество фактов. Желая стимулировать обсуждение вопросов, затронутых в книге, автор стремился так сгруппировать материал, чтобы из него вытекали конкретные научные выводы, которые сформулированы в конце каждой из глав и разделов, В отечественной литературе имеется не мало книг, в которых излагаются проблемы химии изотопов, механизма органических реакций и теории кислот и оснований. Достаточно назвать ценные труды А. [6]
В настоящее время она широко применяется в качестве инструмента осуществления большинства процессов нитрования, идущих как по механизму кислотно-основного взаимодействия, так и по свободно-радикальному механизму. В основе этой теории в случае нитрования ароматического ядра находится постулат о решающей роли образования нитрующими и нитро-зирующими агентами переходных комплексов донорно-акцепторного характера. [7]
Обширный материал, приведенный выше и в значительной степени изложенный в монографии и в обзорах Шатенштейна, привел его также, как и нас, к утверждению, что схема Бренстеда-Лаури не полностью отражает механизм кислотно-основного взаимодействия. Очень важную роль играет образование соединений между кислотами и основаниями за счет водородных связей различной прочности и полярности. Углеводороды, также как и другие кислоты, участвуя в кислотно-основном взаимодействии, образуют прежде всего молекулярные соединения за счет водородной связи и только в определенных условиях могут превращаться в ионы: в кар-банионы и карбониевые ионы. Однако, карбокиелоты и карбо-основания относятся к категории наиболее слабых тфотоли-тов, они превращаются в ионы значительно труднее, чем те вещества, которые сейчас обычно называют кислотами и основаниями. [8]
Для оценки механизма кислотно-основного взаимодействия обычно исходят из феноменологических особенностей компонентов реакции. [9]
В водных растворах каталитические реакции очень часто происходят по механизму кислотно-основного взаимодействия, что послужило не только для выяснения механизма каталитического действия кислот и оснований, но и в значительной мере к установлению самих понятий кислоты и основания, введенных Н. И. Бренстедом ( гл. [10]
Важнейшим классификационным признаком гетероли-тических реакций водородного обмена в растворах является протолитическая функция субстрата и реагента. При обсуждении механизмов водородного обмена следует учитывать новые представления о механизме кислотно-основного взаимодействия, предусматривающие процессы, которые не сопровождаются полным переходом протона и ионизацией электронейтральных молекул. [11]
Подробный критический разбор теории Усановича дан Шатенштейном в уже цитированном докладе. В своих критических замечаниях по поводу теории Льюиса он, как мы видели, подчеркивал, что механизм кислотно-основного взаимодействия не исчерпывается образованием ковалентной связи; точно также он считает, что теория Усановича впадает в другую крайность; в ней чрезвычайно выпячена электростатика Это приводит к исключению из кислотно-основного взаимодействия реакций, обусловленных образованием ковалентной связи и, в частности, комплексообразования, хотя эти реакции представляют обширный класс кислотно-основных взаимодействий. [12]
Возможно, что количество активных центров на катализаторе КВО. На рис. 3 сопоставлены значения рКа для различных пиридиновых оснований и количества сорбированных в сопоставимых условиях пиридиновых оснований. Понятны возможные различия [5] в значениях рКа, полученных для растворов и газовой фазы, однако общая тенденция зависимости наблюдается и, по-видимому, механизм кислотно-основного взаимодействия подобен, а активный центр в молекулах низших пиридиновых оснований сосредоточен на атоме азота. [13]
Настоящая монография посвящена рассмотрению механизмов реакций замещения водорода, причем наибольшее место отведено реакциям изотопного обмена водорода. Механизмы всех названных реакций трактуются с единой точки зрения, учитывающей кислотно-основные свойства реагентов. В связи с этим большой раздел книги посвящен всестороннему доказательству того положения, что углеводороды, участвуя в интересующих нас реакциях, выполняют функцию кислот или оснований. Обсуждаются также вопросы кислотно-основного катализа и механизм кислотно-основного взаимодействия. Таким образом, в значительной части книги освещаются проблемы, теории кислот и оснований. [14]
Книга состоит из пяти разделов. В п е р в о м разделе описана классификация реагентов и реакций. Во втором - сопоставлены сведения о катализе водородного обмена кислотами и основаниями, раскрывающие его природу и дающие ключ к познанию механизма обменных реакций. Содержание третьего раздела составляет подробный обзор литературы о свойствах углеводородов как кислот и оснований. Здесь находит свое обоснование идея о необходимости расширения области кислот и оснований за границы, предусматриваемые теорией Бренстеда, и получает дополнительное подтверждение тезис о кислотно-основной природе водородного обмена в растворах. В четвертом разделе обсуждается механизм кислотно-основного взаимодействия и формулируются новые определения кислот и оснований. [15]