Механизм - сульфирование
Cтраница 1
Механизм сульфирования комплексными соединениями серного ангидрида в значительной степени зависит от полярности и степени диссоциации последних. В случае значительно более прочных комплексов с пиридином [3] или с триалкилфосфатами [6] в качестве электрофильной частицы - выступают уже сами эти комплексы. [1]
Механизм сульфирования в ядре не выяснен, однако ясно, что замещение происходит до гидролиза под действием кислоты, так как ариламиносуяьфокислоты при гидролизе не перегруппировываются в замещенные в ядре сулъфо-кислоты. Указанный в предыдущем разделе факт, что нитрозо-и азосоединения дают продукты сульфирования, позволяет считать, что все эти реакции идут через одну или несколько общих стадий. [2]
Механизм сульфирования в ядре не выяснен, однако ясно, что замещение происходит до гидролиза под действием кислоты, так как ариламиносульфокислоты при гидролизе не перегруппировываются в замещенные в ядре сульфо-кислоты. Указанный в предыдущем разделе факт, что нитрозо-и азосоединения дают продукты сульфирования, позволяет считать, что все эти реакции идут через одну или несколько общих стадий. [3]
Механизм сульфирования нафталина широко изучен. Было показано, что первичным продуктом является - кислота и что образование - кислоты при высоких температурах происходит в результате гидролиза а-сульфокислоты на нафталин и серную кислоту, сопровождаемого вторичным сульфированием. Поэтому ход процесса сульфирования определяется: а) относительными скоростями образования а - и 8-кислот и б) относительными скоростями их десуль-фирования. Превращение 1 6-дисульфокислоты в 2 7 - и 2 6-кислоты проходит через промежуточное образование 1 7-кислоты. Последняя образуется в результате десульфирования 1 6-кислоты до Р - моно-сульфонафталина и сульфирования его до 1 7-дисульфокислоты. Повторный гидролиз а-сульфогруппы и вторичное сульфирование приводит к 2 7-дисульфокислоте. На равновесие между а - и - изомерами влияет также равновесие между серной кислотой и ее гидратами. [4]
Детали механизма сульфирования исследованы менее подробно по сравнению с нитрованием или галогенированием. Сам бензол сульфируется довольно медленно горячей концентриро: ванной серной кислотой, но быстро - олеумом ( при этом скорость сульфирования зависит от содержания 5Оз) или SO3 в инертных растворителях. [5]
Тонкие детали механизма сульфирования известны не так хорошо, как нитрования. [6]
Для выяснения механизма сульфирования диоксан-сульфо-триоксйдом было осуществлено сульфирование замещенных про-пиленов. При реакции с металлилхлоридом 22 была получена смесь продуктов: около 40 % взятого в реакцию серного ангидрида присоединилось по двойной связи, образуя циклический ангидрид I карбилсульфатного типа; остальная часть 8Оз реагировала, замещая водород с сохранением двойной связи. [7]
При рассмотрении механизма сульфирования прежде всего следует установить, какие из этих частиц реагируют с образованием сульфокислоты. Однако точно ответить на этот вопрос в настоящее время не представляется возможным. [8]
Тонкие детали механизма сульфирования известны не так хорошо, как нитрования. [9]
При рассмотрении механизма сульфирования прежде всего следует установить, какие из этих частиц реагируют с образованием сульфокислоты. Однако точно ответить на этот вопрос в настоящее время не представляется возможным. [10]
Для выяснения механизма сульфирования диоксан-сульфо-триоксидом было осуществлено сульфирование замещенных про-пиленов. При реакции с металлилхлоридом 22 была получена смесь продуктов: около 40 % взятого в реакцию серного ангидрида присоединилось по двойной связи, образуя циклический ангидрид I карбилсульфатного типа; остальная часть SO3 реагировала, замещая водород с сохранением двойной связи. [11]
 |
Температуры плавления полинитронафтиламинов и их производных. [12] |
Следовательно, вопрос о механизме сульфирования сложен и окончательных выводов сделать еще нельзя. [13]
Несмотря на эти трудности, механизм сульфирования в серной кислоте изучался достаточно широко и были сделаны определенные выводы. [14]
Сульфирование а-олефинов свободным триоксидом серы протекает по механизму, отличному от механизма сульфирования комплексами триоксида серы. [15]
Страницы: 1 2