Механизм - уравнение
Cтраница 1
Механизм уравнений ( 1) - ( 4) одинаков с предложенным ранее [1] для реакции трифториодметана с тетрафторэти-леном, где предполагалось, что радикал CF3 является инициатором полимеризационной цепи. Изучение реакций трифториодметана с пропиленом и хлористым винилом было предпринято с целью определения направления присоединения и установления того факта, что инициатором цепи является радикал CF8, а не атом иода. [1]
Механизм уравнения ( 3) - наиболее обычный механизм реакций замещения фтора и особенно реакций нуклеофильного замещения вообще. [2]
При исследовании сложных многоконтурных механизмов уравнения ( 7) и ( 8) должны быть составлены для каждого контура отдельно. [3]
В статически определимом механизме уравнений равновесия звеньев хватает для определения этих нагрузок. В механизме с избыточными связями их приходится дополнять уравнениями деформаций. Количество таких уравнений и будет равно числу избыточных связей. [4]
Можно придумать [27] четырехцентро-вый механизм, что-нибудь подобное механизму уравнения ( 3), чтобы объяснить и обмен, и перенос протона в одну стадию; однако это выглядит маловероятным. [5]
Само собой разумеется, что при воспроизведении этой кривой механизмами уравнения ( 145) и ( 147) также сохраняют силу. [6]
Центр тяжести трех противовесов совпадает с точкой Biy поэтому ЦПу остается в выбранном месте и для г-го положения механизма уравнения типа ( 4) и ( 5) будут удовлетворены. Точно так же можно было бы найти положения противовесов для всех положений механизма. [7]
КС ( ОН) ОС2Н и О - из гидроксильного ионя и сложного эфира) по энергетическим соображениям невероятны. Можно придумать [27] четырехцентро-вый механизм, что-нибудь подобное механизму уравнения ( 3), чтобы объяснить и обмен, и перенос протона в одну стадию; однако это выглядит маловероятным. [8]
 |
Процент d - состояния в металлической связи по Полингу. [9] |
Такой механизм вероятен, если катионы решетки катализатора можно считать независимыми друг от друга. По механизму уравнения (1.36) чаще происходит разрыв связей С - Н, а не двойных связей. Катализаторы, на которых процесс протекает таким образом, целесообразно называть а-активирую-щими. [10]
Вследствие подвижности протона его положение на том или ином атоме в переходном состоянии невозможно определить из уравнения скорости реакции. Однако, если протон заместить на метиль-ную группу и если положение метильнои группы ( полярность которой лишь слегка отличается от полярности протона) известно, то по наблюдаемому поведению модельного соединения можно сделать заключение о поведении соответствующего протонированного соединения. Так, стадия дегидратации при образовании оксима подвергается общекислотному катализу и может протекать либо по механизму ( 25), либо по механизму ( 26) в направлении справа налево. Механизм уравнения ( 25) требует, чтобы сопряженное основание катализатора удалило протон от атома азота. [11]
Чтобы показать, что выводы, полученные при изучении алкого-лиза, можно с успехом распространить и на гидролиз, Кохен и Шнейдер поставили опыты с третичн. Модель этой молекулы, изготовленная ими, показала, что подступ к кислородным атомам не особенно сильно закрыт метальными группами, но что карбонильный углеродный атом защищен очень сильно. Это означает, что, благодаря пространственным затруднениям, как алкоголиз, так и гидролиз, протекающий по механизму, связанному с атакой на карбонильный атом углерода ( ср. Они поставили опыты, показавшие, что щелочной алкоголиз и гидролиз соединения I ( связанный с нуклеофильной атакой ионов OR - или ОН - на карбонильный атом углерода) осуществить невозможно, в то время как алкоголиз и гидролиз под влиянием кислот давал хороший выход 2 4 6-триметилбензойной кислоты ( уравнение 12а); это, кстати, показывает, что пространственные затруднения делают невозможной реакцию по уравнению 12в, тогда как в случае третичн. Далее, метиловый эфир 2 4 6-триметилбензойной кислоты не подвержен алкоголизу под влиянием кислот, невидимому, вследствие того, что способность метальной группы отталкивать электроны недостаточно велика, чтобы вызвать реакцию 12а, а механизм уравнений 9 или 10 оказывается невозможным ввиду пространственных затруднений. В целом, все эти опыты представляют важные доводы в пользу того, что алкоголиз и гидролиз сложных эфиров третичн. Окончательно эти соображения подтверждаются тем фактом, что при гидролизе эфиров уксусной кислоты скорость реакции, ускоряемой щелочами, падает в порядке СН3 С2Н6 С3Н7Р С4 № 9, в то время как при гидролизе под влиянием кислот скорость реакции проходит сначала через небольшой минимум, а затем снова повышается, причем скорость реакции в случае третичн. [12]
Страницы: 1