Cтраница 1
Механизм возникновения потенциала на границе металл - раствор связан с особой структурой металлов, в кристаллической решетке которых часть атомов находится в виде ионов Ме п, а свободные электроны пе образуют так называемый электронный газ. [1]
Механизм возникновения потенциала на водородном электроде практически не отличается от рассмотренного ранее ( см. § 11.1): молекулярный водород адсорбируется платиной, распадается на атомы, которые окисляются; образовавшиеся ионы гидратируются молекулами воды, переходят в раствор подобно тому, как они переходят из кристаллической решетки металла; ионы водорода могут также переходить из раствора на поверхность платины, образуя двойной электрический слой с соответствующим скачком потенциала. Потенциал водородного электрода зависит от температуры, концентрации ионов водорода в растворе и давления водорода на поверхности электрода. [2]
Существует три возможных механизма возникновения междуфазного потенциала. Первый из них связан с различиями в стремлении положительно и отрицательно заряженных частиц переходить из одной фазы в другую. Примером этого является термоэлектронная эмиссия с поверхности нагретого металла в закрытом пространстве, в результате чего создается разность потенциалов между металлом и окружающей средой. Сюда же относится случай возникновения электродного потенциала при погружении металла в водный раствор, или потенциала мембраны, разделяющей два раствора, содержащих ионы, из которых одни более легко проходят через мембрану в сравнении с другими. Во всех этих случаях междуфазная граница разделяет противоположно заряженные части двойного электрического слоя. Электростатические силы, действующие между ними, имеют по сравнению с силами притяжения Ван-дер - Ваальса, обусловливающими сцепление, прилипание и растворение, больший радиус действия, поэтому двойные электрические слои имеют диффузное строение и их влияние проявляется во многих случах на расстояниях, больших по порядку величины, чем средний молекулярный диаметр. [3]
По рассмотренному нами механизму возникновения потенциала течения его величина находится в прямой зависимости от приложенного перепада давления. [4]
Особое место в измерении рН растворов занимает стеклянный электрод, широко используемый в настоящее время благодаря ряду его преимуществ ( большая селективность, неподверженность отравлению, отсутствие влияния сильных окислителей и восстановителей и пр. Механизм возникновения потенциала на поверхности стеклянного электрода не является электрохимическим, он в принципе относится к мембранным ионоселективным электродам, которые в последние годы все чаще, применяют для оЛределения активности ( концентрации) самых различных ионов ( катионов и анионов) и привели к возникновению нового раздела прямой потенциометрии - ионометрии. [5]
Особое место в измерении рН растворов занимает стеклянный электрод, широко используемый в настоящее время благодаря ряду его преимуществ ( большая селективность, неподверженность отравлению, отсутствие влияния сильных окислителей и восстановителей и пр. Механизм возникновения потенциала на поверхности стеклянного электрода не является электрохимическим, он в принципе относится к мембранным ионоселективным электродам, которые в последние годы все чаще применяют для определения активности ( концентрации) самых различных ионов ( катионов и анионов) и привели к возникновению нового раздела прямой потенциометрии - ионометрии. [6]
Такая же пропорциональ-йоеть должна существовать между величинами давления и потенциала течения, так как изменение давления прямо связано с линейной скоростью движения потока жидкости и ионов, несущих заряды, и поэтому увеличение давления должно приводить к прямо пропорциональному увеличению потенциала течения. Это, как мы видели, и было найдено уже первыми исследователями данного явления. Рассмотрение механизма возникновения потенциала приводит к выводу, что по аналогии с электроосмосом наличие замкнутой по сечению капиллярной системы не является безусловно необходимым для возникновения потенциала течения. Необходимым и достаточным условием является наличие твердой поверхности, пленки жидкости на ней и возможность механического движения пленки по отношению к поверхности. [7]
Из приведенного механизма потенциала течения очевидно, что чем большее количество избыточных ионов одного знака будет находиться в диффузной части двойного электрического слоя и чем больше, следовательно, величины эффективного заряда и - потенциала, тем большее количество ионов-зарядов может быть вынесено по направлению потока жидкости и тем больше величина потенциала течения. Такая же пропорциональ-цость должна существовать между величинами давления: и потенциала течения, так как изменение давления прямо связано с линейной скоростью движения потока жидкости и ионов, несущих заряды, и поэтому увеличение давления должно приводить к прямо пропорциональному увеличению потенциала течения. Это, как мы видели, и было найдено уже первыми исследователями данного явления. Рассмотрение механизма возникновения потенциала приводит к выводу, что по аналогии с электроосмосом наличие замкнутой по сечению капиллярной системы не является безусловно необходимым для возникновения потенциала течения. Необходимым и достаточным условием является наличие твердой поверхности, пленки жидкости на ней и возможность механического движения пленки по отношению к поверхности. [8]