Cтраница 3
Все эти факты находятся в соответствии с цепным радиальным механизмом хлорирования метана. Эта реакция инициируется гемолитическим расщеплением связи двух атомов хлора в молекуле при облучении или нагревании. [31]
![]() |
Влияние кислорода на высокотемпературное хлорирование алкенов. [32] |
В зависимости от условий процесса могут реализоваться оба механизма хлорирования в присутствии кислорода. Механизм, предполагающий конкуренцию хлора и кислорода в стадии адсорбции на стенке, по-видимому, осуществляется при повышенных температурах. В условиях хлорирования под воздействием УФ-облучения, когда состояние стенок не отражается на стадии зарождения цепи, механизм действия кислорода согласуется с традиционной схемой. [33]
В хлорировании 1-хлор - 2-метилбутана в качестве промежуточных продуктов участвуют свободные радикалы, тем самым механизм хлорирования напоминает схему А ( стр. [34]
Следовательно хлорирование может осуществляться за счет как SCbCl, так и С1 % причем конкурентоспособность двух механизмов хлорирования зависит от концентрации растворителя. [35]
Эффективность действия системы хлор - алкен определяется возможностью генерации свободных радикалов, зависящей, в первую очередь, от механизма хлорирования алкена. [36]
В определенных условиях термическое или фотохимическое гидрирование этилена может протекать с имеющей практическое значение скоростью по свободнорадикальному механизму, сходному с механизмом хлорирования насыщенных алканов ( стр. В то же время этилен быстро реагирует с водородом при низких температурах и давлении в присутствии ряда металлов, таких, как никель, платина и палладий; при этом достигается полное превращение. Такие реакции являются примером гетерогенного катализа, или катализа на поверхности. [37]
Хлорирование насыщенных углеводородов может быть также проведено в темноте при температурах около 300 С. В этих условиях механизм сходен с механизмом хлорирования, инициируемого светом, с тем отличием, что атомы хлора образуются путем термической диссоциации молекул хлора. Присутствие твердой поверхности углерода катализирует термическое хлорирование, возможно, вследствие того, что на поверхности облегчается расщепление молекулы хлора. [38]
Фотохимическое присоединение хлора к алкенам является цепной реакцией. Встречающиеся у ряда авторов разночтения в трактовке механизма хлорирования этилена могут быть объяснены неучтенным влиянием стенки на ход процесса. [39]
Эванс и Блаунт i [51] добавили к механизму, предложенному Сиодой [41], равновесие депротонирования первоначального аддукта [ реакция ( 3 - 25) ], по-видимому, по аналогии с реакцией катион-радикала Тп с водой [52], где наблюдалась зависимость скорости реакции от количества добавленного НзО минус первого порядка. Следует отметить, что предложенный Здесь механизм несколько напоминает механизм хлорирования катион-радикала ДФА. [40]
Метод широко применяется в производстве магния и титана и во многих случаях предпочтительнее хлорирования брикетированной шихты. При хлорировании в солевом расплаве осуществляется хороший контакт между хлором и хлорируемым объектом за счет энергичной циркуляции твердых частиц в газо-жидкостной системе хлор - расплав. Механизм хлорирования в солевом расплаве недостаточно изучен. Решающим фактором, который определяет практическую степень хлорирования компонентов, является кинетика протекающих процессов на границе раздела фаз и скорость удаления образующихся хлоридов из расплава. Процесс напоминает кипящий слой, причем пылеунос незначителен, так как частицы материала смочены расплавом. Хлорирование в солевом расплаве сравнительно легко осуществимо, высокопроизводительно. [41]
Метод широко применяется в производстве магния и титана и во многих случаях предпочтительнее хлорирования брикетированной шихты. При хлорировании в солевом расплаве осуществляется хороший контакт между хлорсм и хлорируемым объектом за счет энергичной циркуляции твердых частиц в газо-жидксстной системе хлор - расплав. Механизм хлорирования в солевом расплаве недостаточно изучен. Решающим фактором, который определяет степень хлорирования компонентов, являются кинетика протекающих процессов на границе раздела фаз и скорость удаления образующихся хлоридов из расплава. Процесс напоминает кипящий слой, причем пылеунос незначителен, так как частицы материала смочены расплавом. Хлорирование в солевом расплаве сравнительно легко осуществимо, высокопроизводительно. [42]
Полностью было подавлено хлорирование Ш, скорость хлорирования П упала настолько, что практически при 25 С не удалось выделить ПЗд, так как количество их было незначительно. Это позволило высказать предположение о том, что механизм жид-кофазного хлорирования хлоролефинов зависит в первую очередь от их строения, а затем от условий проведения процесса. Для У исключается версия свободно-радикального механизма; напротив хлорирование Ш протекает только по радикальному механизму. При этом в обоих случаях имеет место почти 100 % селективность по аддитивному хлорированию. Методом низкотемпературной ИК-спектроско-пии в МГУ по методике Г. Б. Сергеева и В. В. Смирнова исследовано взаимодействие хлора с Ув твердой фазе в температурном интервале 80 170 К. Доказано образование молекулярного комплекса ал-кена с хлором: в области колебаний двойной связи наряду с Q Q свободного алкена 1642 см зарегистрирована устойчивая полоса 1635 см, интенсивность которой снижается адекватно появлению полосы поглощения ППру. [43]
Неоседающие шерсти получаются при хлорировании готовых изделий. Наконец, изделия проводятся через очень разбавленный раствор кальцинированной соды и промываются. Рассматривание под микроскопом волокон, хлорированных таким образом, показывает, что чешуйки их разрушены. Способность к дальнейшему свойлачиванию действительно почти исключается, что подтверждает возможность той роли, которую играют чешуйки при валянии. Хлорированные ткани часто грубы и трудно окрашиваемы. Механизм хлорирования неизвестен, особенно дзй-ствие на самые чешуйки, хотя не подлежит сомнению, что при этом образуются хлорамины. [44]