Механизм - восстановление - кислород
Cтраница 1
Механизм восстановления кислорода очень сложен. [1]
 |
Поляризационные кривые восстановления кислорода на капельном ртутном электроде в растворах с различными рН ( по данным В. С. Багоцкого и И. Е. Яблоновой. [2] |
В настоящее время наиболее подробно изучен механизм восстановления кислорода на ртутном ( И. [3]
Те же авторы показали, что добавление доноров протонов изменяет механизм восстановления кислорода, превращая его в двухэлектронный процесс, который описывается одной полярографической волной с величиной ЕЧ сдвинутой по отношению к Е / г первой волны кислорода ( в неводной среде) в сторону более положительных значений и с предельным током, вдвое большим предельного тока первой кислородной волны, наблюдаемой в апротонной среде. [4]
Действительно, Фрумкиным и Бурштейн [42] было показано, что на механизм восстановления кислорода на угле влияет форма адсорбции кислорода. [5]
В отличие от этого в работах [105, 111] было показано, что промотирующий эффект шпинельных катализаторов обусловлен изменением механизма восстановления кислорода. На рис. 82 представлены поляризационные кривые восстановления кислорода на вращающемся дисковом электроде из сажи, промоти-рованной различными шпинелями. В отличие от углеродного носителя для сажи со шпинелями характерным является наличие одной волны восстановления кислорода с площадкой предельного тока, соответствующей присоединению четырех электронов. [6]
Алифатический гексаметилендиизо-цианат не вызывает заметного сдвига Et / t I волны кислорода, но резко облегчает перенос второго электрона, очевидно, за счет изменения механизма восстановления кислорода, как это имеет место и под действием ароматических изоцианатов. Об изменении механизма свидетельствует увеличение вдвое числа электронов, потребляемых на первой стадии процесса. [7]
Вопрос об образовании перекиси водорода и ее дальнейших превращениях продолжает оставаться главным и при изучении восстановления кислорода на других металлах. Анализ механизма восстановления кислорода на ртутном электроде был дан В. С. Багоцким, который показал, что на ртути в щелочных растворах устанавливается термодинамическое равновесие между кислородом и перекисью водорода. Большой интерес для изучения этой реакции представляет использование описанного ниже вращающегося дискового электрода с кольцом. [8]
Важность платины как катализатора электроокисления низкомолекулярного топлива ( этилена, метана, пропана, метанола, муравьиной кислоты, гидразина и т.п.) породила обширную литературу по окислительным свойствам самой платиновой поверхности. Поведение и свойства окисных пленок играют существенную роль в кинетике и механизме электрокаталитического восстановления кислорода, которое в зависимости от потенциала может протекать на поверхности, покрытой адсорбированными кислородсодержащими интермедиатами. Из предыдущих замечаний следует, что весьма важно иметь еще один источник сведений об окисных пленках, который бы дополнил различные электрические методы. Однако результаты эллипсометрических исследований, являющиеся таким источником, неоднозначны. [9]
Как следует из самого названия, весьма актуальной проблеме посвящена последняя, пятая, глава ( А. Известно, однако, что эффективность таких генераторов в значительной степени лимитируется большими поляризационными потерями на кислородном электроде. Обобщению результатов этих исследований и посвящена последняя глава. В ней даются различные подходы к определению механизма кислородных реакций. На обширном экспериментальном материале убедительно показана зависимость механизма восстановления кислорода от природы и состояния поверхности электрода, которое в свою очередь является функцией электродного потенциала и состава раствора. Много внимания уделено исследованию природы стационарных ( в отсутствие тока) потенциалов, заметно отличающихся от обратимого кислородного электрода, которые устанавливаются на благородных металлах в атмосфере кислорода. [10]
Страницы: 1