Механизм - экстракция - металл
Cтраница 1
Механизм экстракции металлов моноалкилфосфарными кислотами исследован мало. В то время как зависимость коэффициентов распределения от рН хорошо согласуется с общими уравнениями катирнообменных реакций, по-видимому, при экстракции следовых количеств металлов для образования экстрагируемого комплекса достаточно только одной полимерной молекулы реагента. Данные по экстракции в условиях высокой загрузки органической фазы противоречивы; однако можно сделать вывод, что кислота мюжет быть как одно -, так и двухосновной в зависимости от природы катиона металла. [1]
Механизм экстракции металлов разбавленными растворами этих кислот в керосине, четыреххлористом углероде, хлороформе, бензоле или в другом неполярном растворителе представляет собой процесс обмена катиона, так же как процесс экстракции хелатов. Формально его можно описать так же, как катионообменный процесс на ионообменной смоле, хотя аналогия не должна проводиться слишком далеко, потому что органическая фаза ( на основе, например, керосина) с низкой диэлектрической приницаемостью, фактически не содержащая воды, довольно сильно отличается от ( водной) фазы смолы, даже если последняя содержит - 50 % углеводородной основы. [2]
Механизм экстракции металлов при помощи ТОФО соответствует общей схеме, предложенной для нейтральных фоофороргани-ческих экстрагентов ( см. разд. Если продолжить сравнение с ТБФ, то следует подчеркнуть, что значительное различие между ними проявляется при экстракции минеральных кислот, в то время как коэффициенты распределения металлов заметно выше. [3]
Механизм экстракции металлов бифункциональными фосфин-оксидами, как можно было бы предположить на основании их строения, должен напоминать механизм экстракции соответствующими монофункциональными алкилфосфатами или алкилфосфин-оксидами. Однако способность этих соединений к хелатообразо-ванию может существенно влиять на экстракционное поведение бифункциональных соединений и приводить к изменению состава экстрагируемых соединений и соответственно коэффициентов распределения экстрагируемых элементов. Например, экстракция воды из кислых растворов уменьшается при повышении концентрации кислоты, что не совпадает с зависимостью для ТБФ и ТОФО, где экстракция воды при таких условиях, напротив, возрастает. [4]
Механизм экстракции металлов при помощи этих соединений близок к механизму экстракции фосфорорганичеекими соединениями. При экстракции металлов образуются солыватироваиные нейтральные соединения, а у кислот сольватируется протон и извлекается вместе с анионом кислоты ионный ассоциат. [5]
Механизм экстракции металлов с помощью ТБФ и ДААФ исследовался довольно подробно. Подробные исследования [396, 1429] показали, что сольватное число меняется в диапазоне 2 - 3 в зависимости от концентрации НС1 в водной фазе. По утверждению авторов работы [1430], из смешанных растворов НС1 и НСЮ4 в органическую фазу переходят соединения 8с ( СЮ4) аС1Ь Н04Ь - з ( ТБФ) т, однако подтверждений этого предположения не приводится. [6]
Предложенный выше механизм экстракции металлов нейтраль - ными фосфорорганическими соединениями наглядно показывает, насколько много параметров определяет экстракцию металлов и как сильно может влиять состав водной фазы на коэффициенты распределения. Экстракция металлов акстрагентами этого класса широко исследована, и детальное обсуждение полученных результатов далеко выходит за пределы этой работы. [7]
Сведения о механизме экстракции металлов при помощи ТБФ приведены в предыдущем разделе. Фактически подавляющее число работ по экстракции металлов при помощи нейтральных фос-фороргэпических соединений - выполнено с использованием ТБФ. [8]
Предполагается, что механизм экстракции металлов триалкил-тиофоофатами аналогичен механизму экстракции, предложенному для сходных по строению органических соединений с фосфориль-ной группой, например ТБФ, Однако эти экстр агенты обладают заметно меньшей основностью по сравнению с соединениями, содержащими Р - нО - Грулпу, и гораздо большей способностью к координации с металлами, относящимися к акцепторам класса Ь, в противоположность фосфатам, которые предпочтительно взаимодействуют с акцепторами класса а или с акцепторами, обладающими пограничными свойствами. [9]
 |
Спектры поглощения водной и органической фаз при экстракции палладия из хлоридных растворов.| Зависимость коэффициентов распределения палладия ОрЛ от концентрации Мп ( Мп Н, Li, Са2. [10] |
В настоящее время много внимания уделяется изучению механизма экстракции металлов из галогенидных и особенно хлоридных растворов. [11]
Как и при экстракции воды и кислот, задача количественного описания механизма экстракции металлов до настоящего времени не решена. [12]
В связи с широким использованием Д2ЭГФК в процессах переработки отработанного ядерного горючего и методах разделения редкоземельных элементов механизм экстракции металлов этим экстрагентом изучен очень подробно, и сведения о ее поведении в жидкостных экстракционных системах довольно подробны. [13]
Для целей экстракции амины применяют в форме растворов в различных органических растворителях ( керосин, бензол, хлороформ, гек-сан и др.) - Поскольку экстрагирующей способностью обладают фактически лишь соли аминов, то для детального понимания механизма экстракции металлов необходимо подробное изучение характера взаимодействия аминов с кислотами. Этому вопросу посвящено значительное число работ. Они нашли, что третичные амины более эффективны, чем вторичные и первичные. Сильные кислоты экстрагируются лучше, чем слабые, и могут быть удалены из смесей со слабыми кислотами. [14]
Страницы: 1