Cтраница 3
Появившиеся в последние годы работы [1-5] показывают, что между электрохимическим поведением металла и его адсорбционными и каталитическими свойствами имеется тесная связь. Взаимосвязь между адсорбционными явлениями, каталитическими свойствами и электрохимическим поведением металлов подтверждает известную доктрину о том, что основа науки едина и глубокие исследования механизма электроосаждения металлов возможны только с учетом основных достижений науки в области строения вещества и поверхностных явлений. [31]
Следует отметить, что авторы не ставили целью поиск конечной истины. Хотя они в определенной мере как исследователи, тяготеют к позиции механизма выделения железа, рассматриваемого при низких температурах с точки зрения теории замедленного разряда, и не могут не разделять взглядов А.Т.Ваграмяна и других авторов на механизм электроосаждения металлов группы железа как процесс, затруднения которого обусловлены адсорбцией чужеродных частиц на поверхности электрода. Рассмотрены анодные процессы, которым до настоящего времени уделялось необоснованно мало внимания и которые в ряде случаев способны радикально влиять на ход электрохимических реакций в электролизерах с неразделенным анодно-катодным пространством. [32]
Пока еще не ясно, почему из водных растворов нельзя получить толстые осадки германия. Считать причиной этого низкую величину перенапряжения водорода на германии3 7 - 8 неправильно, так как в начстоящее время установлено, что перенапряжение водорода на германии велико и близко по своему значению к величине перенапряжения на цинке и кадмии. Вопрос о механизме электроосаждения германия остается открытым и требует своего решения. [33]
Большое внимание уделено методике электрохимических измерений и использованию их в физико-химических и электрохимических исследованиях. Обсуждаются условия появления и строение двойного электрического слоя. Рассмотрены адсорбция органических соединений на электродах, механизм электроосаждения и ионизации металлов, явление пассивности и коррозии, особенности процессов окисления и восстановления с выделением газообраз ных веществ на электродах. Специально обсуждаются вопросы применения электрохимической теории к решению некоторых современных проблем технической электрохимии. [34]
Преимуществами данного метода являются: меньшие габаритные размеры по сравнению с отстойниками; отсутствие движущихся частей, как у центрифуг; постоянство пропускной способности и гидравлического сопротивления, которые изменяются в процессе эксплуатации фильтров. В то же время очистка жидкостей в электроочистителях не полностью отработана для широкого практического применения. Это связано с тем, что при описании механизма электроосаждения в большинстве случаев учитывается действие на частицу только кулоновской силы, что весьма приблизительно, так как не принимается во внимание все многообразие процессов, происходящих в пространстве между электродами. [35]
Учитывая это, некоторые авторы [5] высказывали мнение, что для изучения механизма электроосаждения хрома применение метода поляризационных кривых нецелесообразно. По всей вероятности, такая крайняя точка зрения направлена против таких работ [6] по изучению механизма электроосаждения хрома, в которых авторы, изучая поляризационные кривые, не проверяют даже, выделяется ли металлический хром на катодг, хотя известно, что при электролитическом восстановлении хромовой кислоты в некоторых случаях не происходит выделения металла на катоде. [36]
Торец растущего дендрита обычно имеет параболическую форму, а скорость его роста лимитируется замедленностью стадии диффузии, причем плотность тока на торце значительно превышает предельную плотность тока на макроэлектродах, так как диаметр торца значительно меньше толщины диффузионного слоя и, следовательно, условия линейной полубесконечной диффузии не выполняются. Кроме того, в условиях высокого диффузионного перенапряжения сильно возрастает перенапряжение переноса электрона. Таким образом, общее перенапряжение роста дендрита будет максимальным на торцах с наименьшими радиусами и при уменьшении радиуса дендрит растет с большей скоростью. Ниже определенного критического потенциала дендриты не растут, поскольку происходит смена механизма электроосаждения, например с переходом к пирамидальному росту. [37]
Следует, однако, отметить, что этот электрод пока еще мало применяется для исследования процессов, происходящих при электроосаждении металлов. Одной из причин этого является, вероятно, то обстоятельство, что основные теоретические закономерности для дискового электрода базируются на анализе электрохимических реакций, при которых не меняется истинная поверхность электрода. Между тем, как известно, при электроосаждении металлов происходит непрерывное обновление поверхности: катода и, тем самым, возможно, изменение ее величины. Тем не менее, на наш взгляд, практическая проверка имеющихся теоретических представлений на процессе электроосаждения металлов должна не только способствовать дальнейшему развитию и уточнению самих представлений, но также может оказаться весьма полезной при выявлении природы электродной поляризации и, тем самым, механизма электроосаждения металла. [38]
Одним из основных факторов, влияющих на скорость восста-новления ионов металлов из водных растворов, является состояние поверхности электрода. Решающее значение состояния поверхности электрода обусловлено тем, что электрохимические процессы, как правило, протекают на границе фаз электрод - раствор. Естественно, что поверхностные явления, в частности адсорбция различного рода частиц на поверхности электрода и степень ее заполнения, должны играть существенную роль при протекании электрохимических реакций. Степень заполнения поверхности электрода чужеродными частицами зависит как от лрироды осаждающегося металла, так и от природы адсорбирующихся частиц. Поскольку в процессе электроосаждения металлов происходит непрерывное обновление поверхности электрода новыми слоями осаждаемого металла, то естественно, что при этом существенное значение приобретает соотношение скоростей осаждения металла и адсорбции чужеродных частиц. Последние влияют не только на кинетику восстановления ионов металла, но также и на структуру электролитического осадка. Таким образом, адсорбционные явления во всех случаях оказывают существенное влияние на механизм электроосаждения металлов. [39]