Cтраница 1
Механизм выцветания зависит не только от природы субстрата, но и от структуры красителя. Поэтому красители, которые легко восстанавливаются, но трудно окисляются, могут быть восстановлены в процессе выцветания на небелковых волокнах. Изменение строения красителя может привести к его фотоокислению на белковом субстрате, как это имеет место в случае гематина. В связи с этим следует руководствоваться классификацией красителей и основных структур, приведенных на стр. Она наглядно иллюстрирует связь между фотохимической активностью по отношению к окислителям и восстановителям и структурой красителей. [1]
Механизм выцветания трифенилметановых красителей под действием солнечного света и воздуха исследовался Ивамото. Малахитовый зеленый и Кристаллический фиолетовый превращаются в л-диметиламинобензофенон и, соответственно, в кетон Михлера. При выставлении красителей на солнечный свет без доступа воздуха красители образуют только соответствующие лейкосоединения; следовательно, в выцветании этих красителей процесс окисления играет важную роль. [2]
Во многих случаях механизм выцветания может быть установлен при изучении простых модельных систем. Общие закономерности, выведенные из таких данных, могут лежать в основе выцветания сложных систем. Однако в ряде случаев эти механизмы маскируются и нарушаются другими физическими и химическими процессами. [3]
Эта зависимость позволяет обсудить механизм выцветания три-фенилметановых красителей, предложенный Паттерсоном и Пил-лингом [481], и влияние строения красителя на квантовый выход и Eph. В соответствии с этим механизмом эффективность захвата электронов и дырок, образующихся в процессе поглощения света, различна. Благодаря очень эффективному захвату дырок и их низкой подвижности квантовый выход фотопроводимости и значение Eph зависит от лабильности и концентрации электронов ( проводимость n - типа), захват которых определяется локализацией поло - жительного заряда в молекуле красителя. С повышением локализация эффективность захвата возрастает, что сказывается на повышении значения энергии активации ЕРь и падении квантового выхода. Образующиеся короткоживущие монорадикалы диспро-порционируют в бирадикал и молекулу лейкокрасителя. Возможность этой реакции в твердом состоянии зависит от вероятности образования двух радикалов в непосредственной близости друг к другу, которая возрастает с ростом подвижности электронов в слое. [4]
В предыдущем разделе мы касались некоторых механизмов выцветания хлорофилла, согласно которым этот процесс толковался как результат побочных реакций, связанных с сенсибилизированным окислением растворителя при добавлении акцепторов или посторонних веществ. Теперь рассмотрим подробнее эти сенсибилизированные реакции. [5]
Выше мы обсуждали возможность обратимого комплексирования хлорофилла с кислородом в связи с механизмом выцветания хлорофилла, и был сделан вывод, что такое комнлексирование возможно. Очевидно, если бы оно наблюдалось, то кинетика сенсибилизированных хлорофиллом самоокислений сильно бы изменилась; в этом случае механизмы Ба. [6]
Метод модельных систем, впервые использованный Боллендом и Купером [93], внес значительный вклад в раскрытие механизмов выцветания кубовых красителей и процесса фотодеструкции волокон под действием этих красителей. [7]
Легкость превращения триарилметановых красителей в слабоокрашенные соединения ( и обратно), нестойкость красителей и их растворов к свету обусловили использование их в качестве объектов теоретических исследований по выяснению зависимости между цветом и строением и по исследованию механизма выцветания. [8]
Наблюдая действие антиоксидантов ( типа пирокатехина, гидрохинона, галловой кислоты, таянина и тиомочевины) на азокрасители, кислотные и основные трифенилметановые красители и родамины, нанесенные на шерсть и хлопок, Жиле и Жийо 27 изучали окислительный механизм выцветания. [9]
Наблюдая действие антиоксидантов ( типа пирокатехина, гидрохинона, галловой кислоты, таянина и тиомочевины) на азокрасители, кислотные и основные трифенилметановые красители и родамины, нанесенные на шерсть и хлопок, Жиле и Жийо 27 изучали окислительный механизм выцветания. [10]
Тем не менее наши знания в области фотохимии красителей значительно возросли благодаря изучению их фотохимических превращений в растворе. Например, были получены важные данные о механизме выцветания окрашенных тканей, а также выявлена связь между строением красителей и их активностью в процессах фотодеструкции субстратов. [11]