Механизм - активация
Cтраница 4
В рассматриваемой теории предполагается, что механизм активации в процессе диффузии такой же, как и в процессе внутреннего трения и что существует зависимость между энергией активации и внутренней энергией испарения. По Эйрингу, молекулы диффундирующего вещества проникают в промежутки - дыры - между молекулами растворителя. Для образования этих промежутков необходим некоторый расход энергии; это и есть энергия активации, зависящая от природы растворителя и размеров образующегося свободного пространства. Диффузия крупных молекул требует больших промежутков, которых меньше, чем малых, поэтому диффузия крупных молекул идет медленнее. По этой теории энергия активации процесса образования свободных пространств в растворителе пропорциональна теплоте испарения растворителя. [46]
В дальнейшем было показано, что механизм активации, основанный лишь на увеличении скорости движения молекул, не может объяснить полностью скорости химических реакций. При этом повышается не только скорость движения молекул, но и энергия колебания составляющих молекулу атомов и атомных групп, а также изменяется электронное состояние молекулы, так как электроны переходят на более высокие энергетические уровни. [47]
А - коэффициент, зависящий от механизма активации. [48]
Теория мономолекулярных реакций не объясняла различия механизма активации в моно - и бимолекулярных превращениях. [49]
Несмотря на различие точек зрения относительно механизма активации шлаков, при введении щелочного и сульфатного возбудителей не вызывает сомнения наличие эффекта проявления вяжущих свойств гидравлически слабоактивных кислых шлаков. Так как в твердом остатке отходов содового производства содержание окиси кальция достигает 50 - 60 %, то он может быть использован в качестве щелочного возбудителя. [50]
Уайт с сотрудниками [193] дали объяснение механизму активации содой, с которым соглашаются К роге р и его сотрудники. Они полагали, что сода восстанавливается до металлического натрия в области, где активация происходит путем восстановления углеродом, и что натрий затем испаряется и переносится к холодной части слоя, где он может реагировать с двуокисью углерода в газах и снова отлагаться в виде соды. Такой механизм был подкреплен доказательством мигрирования соды в виде пара при температуре опытов, что могло происходить только в том случае, если присутствовал металлический натрий. Хотя и неизвестно, каким образом металлический натрий повышает скорость реакции, все же можно предположить, что он действительно очищает углеродистые поверхности от адсорбированного на них слоя окиси, увеличивая таким образом доступную для реакции поверхность. После этого делали первый отсчет, обозначаемый Rlt дающий показания высокого содержания железа в коксе, но потом оказывалось, что эта высокая величина не сохраняется. В подтверждение этого механизма Бэр к Фалльбомер [101] установили, что железо не оказывает влияния на точку воспламенения, если оно добавляется как окись железа, хотя оно и влияет на реакционную способность по отношению к двуокиси углерода. Это объясняется тем, что температура при определении точки воспламенения иногда не была достаточно высока и не было восстановительной атмосферы, чтобы восстановить железо до записного состояния. [51]
 |
Активация образца PcNiV пиридином при 670 К ( а и 640 К ( б в дегидрировании циклогекса-на ( ввод пиридина указан стрелкой. [52] |
Таким образом, можно полагать, что механизм активации молекулярно-диспергирова иных фталоцианинов никеля и кобальта пиридином сводится координации к атому металла электронодонорнсч молекулы основания, которая занимает одно из двух спальных положений и повышает электронную плотнисть на металле. [53]
Как и в случае окисления спиртов, механизм активации фла-вина и отщепления кислорода до конца не установлен. [54]
Не так давно был обнаружен еще один механизм активации комплемента, который может рассматриваться в качестве одного из вариантов классического пути. [55]
Таким образом, представления авторов [6 - 8] о механизме активации железного электрода справедливы и для концентрированных растворов перекиси водорода. Остальная часть тока расходуется на восстановление перекиси водорода. [56]
Таким образом, схема Линдемана позволяет объяснить как механизм активации, так и причины перехода мономолекулярных реакций при низких давлениях в реакции второго порядка. [57]
Страницы: 1 2 3 4