Механизм - гидроксилирование
Cтраница 1
Механизм гидроксилирования в ароматическом кольце под действием водных растворов пероксида водорода наиболее легко исследовать при использовании каталитической системы на основе трехвалентного железа и пирокатехина. С другой стороны, гидроксилирование идет только в присутствии 1 2-дипидрокси - или 1 4-дигидроксиарома-тических соединений, а моногадрокси - или 1 3-дигидроксиарома-тические соединения не обладают каталитическим действием. Распределение образующихся в ходе реакции изомеров фенолов, и относительная реакционная способность ароматических субстратов показывают, что окислитель характеризуется низкой селективностью, а лидроксильный радикал не является гидроксилирующей частицей. [1]
Механизм гидроксилирования ароматического ядра перекис-еыми соединениями до сих пор неясен, литературные данные о нем противоречивы. Его выяснению может способствовать применение тяжелого кислорода О18 в качестве изотопной метки. [2]
 |
Влияние следов Fe и Си на гидроксилирование прогестерона Curvularia lunata. [3] |
Поэтому механизм гидроксилирования у микроорганизмов и животных является, по-видимому, в принципе одинаковым. [4]
Для механизма гидроксилирования важное значение имеет вопрос о том, вводятся ли дке оксигруппы в субстрат одновременно или последовательно. [5]
Изучение механизма гидроксилирования фенола и окисления антрацена с помощью О8 / / Журн. [6]
Исследование механизма гидроксилирования бензола и его производных перекисший с помощью изотопов. [7]
Дальнейшее проникновение в детальный ферментативный механизм гидроксилирования зависит от понимания способа активации кислорода и выяснения функции НАДФ. Эти вопросы стали более понятны после открытия ряда окисляющих ферментов, которые переносят кислород непосредственно на субстрат. [8]
Существенным для выяснения механизма гидроксилирования является вопрос о пространственной специфичности протекания этой реакции. Для решения этого вопроса были поставлены опыты по ферментации субстратов, меченных дейтерием и тритием. Из приведенной ниже схемы очевидно, что при lla - гидроксилировании субстрат теряет / з радиоактивности, которая далее не снижается при окислении введенной оксигруппы в кетогруппу. С другой стороны, при lip - и 12р - гидро-ксилировании полученные продукты почти полностью сохраняют радиоактивность исходного субстрата, которая, однако, резко снижается при окислении в кетогруппу. [9]
Эти данные согласуются с механизмом гидроксилирования радикалами ОН лишь в том случае, если предположить, что эти радикалы существуют в растворе не в свободном виде, а в комплексе с железом, когда можно ожидать отсутствия их обмена с водой. [10]
Эти данные согласуются с механизмом гидроксилирования радикалами ОН лишь в том случае, если предположить, что эти радикалы существуют в растворе не в свободном виде, а в комплексе с железом, когда можно ожидать отсутствия их обмена с водой. [11]
С помощью тяжелого изотопа кислорода О18 исследован механизм гидроксилирования фенола и окисления антрацена перекисью водорода и персульфатом калия. [12]
Поскольку применение мононадсерной кислоты приводит к образованию тпрянс-гликолей, то механизм гидроксилирования в этом случае должен быть таким же, как и при гидроксилировании надванадиевой кислоты. [13]
Обширный литературный материал по окислению реактивом Фетона представляет большой теоретический интерес для установления механизма гидроксилирования ароматических углеводородов. Однако для промышленного производства фенолов этот способ является неэкономичным вследствие высокой стоимости перекиси водорода. [14]
Качественное сопоставление вкладов в константу скорости образования различных изомеров при чисто химическом и радиа-ционно-химическом гидроксилировании нитробензола и анизола ( табл. 6) показывает, что реакции, индуцированные облучением, по своему механизму отличаются от чисто химических. По-видимому, в обычной химии атакующей частицей не является свободный незакомплексованный ОН-радикал. Возможно также, что при химическом гидроксилировании кислород быстро расходуется и механизм гидроксилирования аналогичен таковому для радиаци-онно-индуцированного процесса в растворах, насыщенных закисью азота. [15]
Страницы: 1