Механизм - дегидроциклизация
Cтраница 1
 |
Схема превращений углеводородов С6 на катализаторах реформинга ( Mills G. A., Heinemann H., Milliken Т. Н., Oblad A. G., Ind. Engng. Chem., 45, 134 ( 1953. [1] |
Механизм дегидроциклизации, по-видимому, лишь слабо связан с переносом через газовую фазу промежуточного продукта между центрами дегидрирования и кислотными центрами. [2]
Механизм дегидроциклизации изучался различными исследователями, но и сейчас он выяснен еще недостаточно. [3]
Механизм дегидроциклизации выяснен не полностью. Предполагают, что на платиновом катализаторе имеет место следующий ход превращения: парафиновый углеводород - циклогексановый углеводород - ароматический углеводород. На окисных катализаторах допускается образование олефина в качестве промежуточного продукта, и, следовательно, процесс протекает по схеме: пара-фггп - олефин - алкилциклогексан - алкилбензол. [4]
Механизм дегидроциклизации изучался различными исследователями, но и сейчас он выяснен еще недостаточно. [5]
Механизм дегидроциклизации рассмотрен с геометрической точки зрения также в работе А. Л. Либермана, указавшего, что эта реакция легко объясняется при допущении смешанного дублетно-секстетного типа адсорбции [ Л и б с р м: п, Проблемы кинетики и катализа, вып. [6]
В связи с исследованием механизма дегидроциклизации - парафинов на окисных катализаторах [1-3] представляло интерес изучить поведение диенов - промежуточных продуктов реакции - в присутствии наиболее распространенного носителя - окиси алюминия. Опыты, проведенные в микрокаталитической установке в импульсном режиме в токе гелия при 520 С, показали, что гексадиен-1 5 претерпевает в присутствии окиси алюминия как без добавок, так и с добавками Н3РО4 или КаО сложные превращения. В катализатах также содержались в небольших количествах продукты гидрирования цикленов - метилциклопентан и цикло-гексан. [7]
Советская школа каталитиков Б. А. Казанского придерживается иных взглядов на механизм дегидроциклизации и гидрогенолиза пятичленных циклов на платине. [8]
Появление такого тонкого метода анализа, как газо-жидкостная хроматография, позволяет более детально разобраться в вопросе о механизме дегидроциклизации алифатических углеводородов. [9]
В работе [164] исследовано влияние добавки хрома к алюмоплатиновому катализатору [ Pt: Cr 5: l ( по массе) ] на механизм дегидроциклизации w - гексана. Авторы пришли к заключению, что ароматизация н-гекса-на на алюмоплатиновом и алюмоплатинохромовом катализаторах протекает по сходному механизму. Основными направлениями превращений н-гексана на обоих катализаторах являются гидрокрекинг, дегидрирование, скелетная изомеризация, Cs-дегидроциклизация и ароматизация. На основании кинетических данных высказано предположение об образовании при введении добавки хрома в алюмоплатиновый катализатор большого числа слабоактивных центров. [10]
Три из них - Исследование механизма превращений цикланов в процессе платформинга с помощью меченых атомов, О механизме превращения цикланов на окисно-металлических катализаторах в условиях ри-форминга и О механизме дегидроциклизации в условиях платформинга - посвящены вопросам механизма платформинга - важного н быстроразвивающегося процесса, дающего ароматическое сырье и высокооктановые бензины. Благодаря применению меченых атомов установлено, что ароматические углеводороды образуются из цикланов и парафинов весьма сложным путем, включающим стадии изомеризации. Вопрос о природе промежуточных продуктов по-разному трактуется в статьях В. Г. Липовича с сотрудниками и Г. В. Исагулянца с сотрудниками. Это лишний раз доказывает, как много еще предстоит сделать в данной области. Тем не менее, представления о превращениях компонентов сырья без десорбции в объем и без миграции с одного активного центра на другой несомненно окажутся полезными в работах по усовершенствованию катализаторов платформинга и управлению процессом. [11]
Риформинг является в настоящее время важнейшим процессом нефтехимической промышленности. Несмотря на то, что изучению этого процесса посвящено большое количество исследований, многие стороны механизма дегидроциклизации парафиновых углеводородов до настоящего времени не выяснены. С помощью метода меченых атомов установлено, что ароматизация протекает сложнее, чем предполагалось ранее. [12]
Важная и наиболее крупная часть книги посвящена каталитической циклизации. Этот раздел объединяет около 30 оригинальных статей, большая часть которых опубликована в различных научных изданиях в 1970 - 1974 гг. Материал условно разделен на четыре группы: исследование механизма дегидроциклизации алканов на металлсодержащих и окисных катализаторах, циклизация непредельных углеводородов и, наконец, ге-тероциклизация алифатических N-содержащих соединений. [13]
Данная книга содержит пять частей. В первой части книги помещены три обобщающих доклада Б. А. Казанского, посвященные основным закономерностям и механизмам превращений углеводородов на металлсодержащих и окисных гетерогенных катализаторах. В них анализируются основные направления современного органического катализа, обсуждается взаимосвязь между строением углеводородов и их реакционной способностью, рассматриваются механизмы дегидроциклизации алканов с образованием ароматических ( Q-дегидроциклизация) и циклопентановых ( С5 - дегидро-циклизация) углеводородов - реакций, открытых Б. А. Казанским с сотрудниками, механизмы гидрогенолиза цикланов, конфигурационной изомеризации стереоизомерных диалкилцикланов, диспропорционирования олефинов и ряда других реакций. [14]
Страницы: 1