Cтраница 1
Механизм действия антидетонаторов еще недостаточно ясен. Несомненно только, что антидетонаторы повышают темп-ру начала окисления, а металлич. Это значит, что в присутствии андитетонатора химич. Наиболее широко механизм действия металлич. Эгер-тоном [ 2в ], показавшим, что оно связано с распадом пероксидов в результате ряда последовательных реакций их с металлич. В отличие от антидетонационных топлив ( типа бензола), примешиваемых в сравнимых с основным топливом количествах ( от 40 % и выше), действие металлич. [1]
Механизм действия антидетонаторов, и тетраэтилсвинца в частности, объясняется перекисной теорией детонации и цепных реакций. При высоких температурах в камере сгорания ( 500 - 600 С) ТЭС полностью разлагается на свинец и этильные радикалы. Образующийся свинец окисляется с образованием диоксида свинца, который вступает в реакцию с пероксидами ( перекисями) и разрушает их. При этом образуются малоактивные продукты окисления углеводородов и оксид свинца, который взаимодействует с кислородом воздуха, снова окисляется в диоксид свинца, способный реагировать с новой молекулой пероксида. Таким образом, один атом свинца, восстанавливаясь и окисляясь, способен разрушить большое количество пероксидных молекул. [2]
Раскрытие механизма действия антидетонатора на явление детонации дало бы возможность подобрать новые антидетонаторы, более совершенные, чем тетраэтилсвинец, а также использовать одновременно несколько антидетонаторов. [3]
Чтобы объяснить механизм действия металлических антидетонаторов, было выдвинуто предположение об образовании металлических оболочек [46, 52] вокруг капелек углеводорода, которые препятствуют самоокислению. Если в определенной стадии цикла работы двигателя образуется большое число центров, промотирующих равномерное окисление топлива по всей массе, то действие их можно уподобить вспомогательной системе воспламенения, вызывающей окисление горячих и высокосжатых газов раньше, чем приблизится фронт горения. Теории оболочки противопоставлено утверждение [152], что коллоидные суспензии некоторых металлов, например свинца и никеля, в моторных топливах обладают антидетонационными свойствами; а частицы, образованные при разложении металлорганических соединений, служащих антидетонаторами, могут быть временно активированы и преобладать над частицами другого происхождения. [4]
Еще большее значение имеет вопрос о механизме действий разных антидетонаторов на явление детонации. Огромные работы, проведенные по отысканию новых, более эффективных, менее дефицитных или более удобных в эксплуатации антидетонаторов не привели еще к положительным результатам и тетраэтилсвинец - до сих пор почти единственный и наиболее широко применяемый антидетонатор. [5]
Мы подходим, таким образом, к рассмотрению механизма действия антидетонаторов с химической точки зрения. [6]
Полученные результаты свидетельствуют о том, что исследование поведения различных сераорганических соединений в этилированных бензинах весьма интересно и перспективно для изучения механизма действия антидетонаторов. [7]
Активными антидетонаторами могут быть только те металлы, которые образуют высшие и низшие окислы. Существенную часть механизма действия антидетонаторов составляет цикл окислительно-восстановительных реакций, включая распространение цепи. Эгертон [192] показал, например, что гидроперекись трет-бутила легко разлагается под действием РЬ02, но никак не РЬО. [8]
Этот механизм отвечает фактам, так как конечным продуктом превращения антидетонатора является окись металла. Таким образом, механизм действия антидетонатора сводится к уничтожению перекисей, которые, будучи активными центрами, приводят к цепным реакциям и взрыву смеси; следовательно, принцип действия металлических антидетонаторов состоит в обрыве цепи реакций. [9]
Анализ показывает, что результаты экспериментов совпадают с результатами расчетов. Таким образом, следует, что механизм действия антидетонаторов включает также процессы, связанные с рассеиванием энергии колебаний на частицах. [10]
Теперь уже почти не выпускают топлив без добавки антидетонатора - тетраэтилсвинца ( ТЭС), который в небольших дозах вызывает резкое повышение детонационной стойкости топлив. Не останавливаясь на методах применения и механизме действия антидетонаторов ( о чем будет сказано ниже), рассмотрим материалы по антидетонационным свойствам углеводородов, полученные различными методами. В табл. 7 приведены данные по антидетонационным свойствам, определенным по температурному методу и методу индексовых чисел. [11]