Механизм - действие - антиокислитель
Cтраница 2
Избранное авторами направление исследования механизма действия антиокислителей, изучение взаимодействия антиокислителей с продуктами окисления углеводородов весьма интересно. Представленная работа, в которой содержатся ценные результаты, должна получить дальнейшее развитие. [16]
В соответствии с современным взглядом на механизм действия антиокислителей, который исходит из представления об автоокислении углеводородов как цепном процессе, предполагается, что зарождение и развитие цепей идет через радикалы ( см. гл. Все, что может способствовать превращению радикалов в устойчивые молекулы и мешать регенерации радикалов или затруднять их образование и накопление в продукте реакции, должно тормозить процесс автоокисления. [17]
В результате многочисленных исследований сформировались современные представления и теории, объясняющие механизм действия антиокислителей. Полагают, что окисление, в частности окисление углеводородов, происходит по механизму образования свободных радикалов. Первичные радикалы могут быть инициированы термическим или механическим расщеплением молекул. Они легко соединяются с кислородом, образуя перекис-ные радикалы, которые затем реагируют по направлениям, зависящим от среды и типа соединения. Конечными продуктами являются кетоны, спирты и карбоновые кислоты, которые могут конденсироваться, образуя полимеры в виде лаков, смолистых отложений, осадков и др.; последние могут служить источником коррозии или оставаться инертными по отношению к металлам. [18]
Авторы этой работы показали, что механизм действия деактиваторов металла принципиально отличается от механизма действия обычных антиокислителей. Достаточно сказать, что эффективный деактиватор может вообще не обладать антиокислительными свойствами. [19]
В заключение отметим, что по исследованию термоокислительных превращений углеводородов моторных масел и изучению механизма действия антиокислителей представлено всего четыре доклада. Исследования в этой области должны быть расширены. [20]
Приведенные нами данные о некоторых особенностях антиокислителей типа диалкилдитиофосфатов имеют существенное значение для дальнейшего исследования механизма действия антиокислителей этого типа. Задача заключается в более глубоком изучении химической природы активных веществ, образующихся при термических превращениях диалкилдитиофосфатов, а также соединений, образующихся при их взаимодействии с продуктами окисления углеводородов. [22]
С помощью цепного механизма объясняются такие сложные, присущие процессам окисления, явления, как наличие индукционного периода, механизм действия антиокислителей, влияние и значение поверхности ( стенок) и объема окислительного реактора, влияние на реакции окисления ничтожных примесей посторонних веществ, наличие критических пределов давления и др., которые не объяснимы всеми остальными теориями, в том числе и классической перекисной теорией. [23]
Общие теоретические соображения о процессе окисления углеводородов и его торможении при помощи антиокислителей, естественно, не могут объяснить механизма действия конкретного антиокислителя. Этот механизм зависит от химической природы антиокислителя и характера промежуточных продуктов окисления. [24]
Следующий доклад О взаимодействии ароматических аминов с гидроперекисями углеводородов ( Е. Д. Вилянская, К. И. Иванов и А. В. Корякин) как раз посвящен изучению возможных реакций антиокислителей с продуктами окисления углеводородов, прежде всего с гидроперекисями. По современным представлениям, механизм действия антиокислителей заключается в их взаимодействии с промежуточными продуктами окисления углеводородов - перекисными и углеводородными радикалами и гидроперекисями. Наиболее сильными антиокислителями являются некоторые ароматические амины, фенолы и аминсфенолы. Поэтому существенный интерес представляет изучение взаимодействия антиокислителей типа ароматических аминов с активными соединениями, образующимися при окислении, например гидроперекисями. Авторы имеют в виду торможение окисления углеводородов нефтяных турбинных масел. Однако поставленный вопрос имеет более общее значение для изучения механизма действия антиокислителей. [25]
Антиокислители ( антиоксиданты), также как и консервирующие вещества, предназначены для продления сроков хранения продуктов питания. Консерванты осуществляют эту функцию подавлением роста микроорганизмов; механизм действия антиокислителей иной - они прерывают реакцию самоокисления пищевых компонентов в продукте питания. Эта реакция в пищевых продуктах происходит в результате контакта пищевого продукта с кислородом, содержащимся в воздухе и продукте. В процессе самоокисления наблюдается превращение пищевых веществ, разрушаются биологически ценные компоненты, в частности витамины, окисляются и расщепляются липиды, жирные кислоты, жироподобные вещества, в результате чего образуются продукты разложения и расщепления со специфическим запахом и вкусом. Зачастую эти продукты токсичны. Таким образом, происходит изменение внешнего вида, запаха, вкуса продукта, снижается его пищевая ценность. Катализируют процессы окисления ферменты, ионы тяжелых металлов, свет, тепло, кислород. [26]
При изучении взаимодействия анилина с перекисью третичного бутила из продуктов реакции был выделен диметиланилин. Это можно рассматривать как свидетельство того, что механизм действия антиокислителя включает отрыв водородов от аминной группы и последующее замещение их на радикалы, поставляемые перекисью. [27]
Хотя исследования в области антиозонантов привели к широкому и успешному использованию ряда соединений, защищающих резину от озонного растрескивания, механизм этой защиты до сих пор не ясен, и лишь в последние годы этот вопрос начали изучать более или менее систематически. По-видимому, уже достаточно четко установлено, как указывают Дилмен и др. [541], а также еще ряд исследователей, что механизм действия антиозонантов отличается от механизма действия антиокислителей. Этот факт дополнительно подтверждает, что указанные два типа добавок, используемых в резиновой промышленности, действуют по совершенно различным механизмам. [28]
До сего времени вопрос о роли сераорганических соединений, их состава и концентрации в процессе окисляемости масел остается неясным. Денисон [1] на основании проведенных исследований пришел к выводу, что углеводородная фракция после удаления природных сераорганических соединений обладает весьма незначительной стабильностью и что окислительная стабильность масла обусловлена сераорганическими соединениями, содержащимися в масле. Денисон и Конди 12 ], изучая механизм действия антиокислителей, в качестве которых были взяты синтетические сераорганические соединения, установили, что наиболее эффективными из них для углеводородов смазочного масла являются моносульфиды, содержащие по крайней мере одну алифатическую и цикло-алифатическую группу, соединенную с атомом серы. Моносульфиды реагируют с перекисями углеводородов, образуя сульфоксиды; при этом перекиси разрушаются, а цепная реакция окисления углеводородов обрывается. [29]
Представленная работа выгодно отличается широтой исследования. Определены наиболее типичные функциональные группы кислородных соединений, содержащихся в этих маслах. Установлено, что в маслах присутствуют кислородные соединения всех типов, которые встречаются при изучении процесса окисления углеводородов и механизма действия антиокислителей в лабораторных условиях. [30]
Страницы: 1 2 3