Cтраница 1
Механизм действия антиоксидантов, по крайней мере для случая вторичных аминов, сводится к обрыву цепной реакции по причине возникновения вместо активных радикалов RO - nRO2 - малоактивных радикалов, стабилизованных вследствие так называемого эффекта сопряжения. Это обстоятельство позволяет наметить пути синтеза антиоксидантов высокой эффективности. [1]
Механизм действия антиоксидантов, по крайней мере для случая вторичных аминов, сводится к обрыву цепной реакции по причине возникновения вместо активных радикалов RO - HRO2 - малоактивных радикалов, стабилизованных вследствие так называемого эффекта сопряжения. Это обстоятельство позволяет наметить пути синтеза антиоксидантов высокой эффективности. [2]
Такой механизм действия антиоксидантов аминного типа в полимерах вполне вероятен. Однако соответствующие экспериментальные доказательства пока отсутствуют. [3]
При изучении механизма действия антиоксидантов было найдено, что автоокисление сквалена, содержащего ингибиторы при 100 С, инги-бируется в заметной степени только после протекания окисления в течение некоторого времени. Это время может быть уменьшено предварительным нагреванием сквалена и ингибитора в отсутствии кислорода. Полагают, что эффективным антиоксидантом является продукт взаимодействия сквалена с ингибитором. Синтезу полимерных ингибиторов, химически связывающихся с полимером, в последнее время уделяется большое внимание и в Советском Союзе, и за рубежом. [4]
Эти представления о механизме действия антиоксидантов фенольного типа вытекают из работ Н. Н. Семенова, Н. М. Эмануэля, М. Б. Неймана, К. [5]
На стадии обрыва цепей механизм действия антиоксидантов основан на взаимодействии ингибитора с радикалами R и ROj ( маршрут X, Y), что уменьшает концентрацию активных перок-сильных и алкильных радикалов, которые, чередуясь, ведут цепь окисления. При этом в окисляемом субстрате появляются радикалы ингибиторов, обладающие малой активностью и неспособные принимать участие в реакциях продолжения цепей. [6]
Однако если принять, что механизм действия антиоксидантов сводится только к реакции антиоксиданта с RO2 то образующаяся при этом гидроперекись, распадаясь по реакции ( IV) на радикалы RO и R, может дать начало новым цепям. Если при распаде перекиси образуется больше одного или один активный центр, начинающий новую цепь, то критическая концентрация антиоксиданта не может иметь места. [7]
Однако если принять, что механизм действия антиоксидантов сводится только к реакции антиоксиданта с RO2, то образующаяся при этом гидроперекись, распадаясь по реакции ( IV) на радикалы RO и R, может дать начало новым цепям. Если при распаде перекиси образуется больше одного или один активный центр, начинающий новую цепь, то критическая концентрация антиоксиданта не может иметь места. [8]
В течение многих лет полагали, что механизм действия антиоксидантов сравнительно прост и сводится только к обрыву цепей. [9]
Несмотря на наличие ряда неясных вопросов относительно механизма действия антиоксидантов в полимерах и характера образующихся при этом продуктов, в настоящее время можно считать установленной важную роль реакции отрыва подвижного атома водорода от молекул стабилизатора при передаче цепи с дальнейшим торможением реакции окисления малоактивными радикалами. [10]
![]() |
Зависимость периода. [11] |
Если исходить из простой схемы ингибированного окисления, не учитывающей сложности механизма действия антиоксиданта, наличие критической концентрации должно наблюдаться для всех антиоксидантов. [12]
При продолжительном старении образец с антиоксидантом характеризуется меньшим снижением сигнала, кроме того, может быть получена информация о механизме действия антиоксиданта. [13]
При условии, что еще имеет место заметное окисление ( это можно обеспечить добавлением перекисного катализатора), кинетически можно обнаружить, зависит ли скорость аутоокисления от присутствия примеси, а также раскрыть некоторые детали механизма действия антиоксиданта. [14]
Для повышения термЬокислительной стойкости позволяющей увеличивать срок эксплуатации изделий из силиконовой резины в воздушной среде, используют различные антиоксиданты. Механизм действия антиоксидантов связан со способностью поливалентных металлов взаимодействовать с органическими радикалами за счет изменения своей валентности, что подавляет термоокислительную деструкцию. Эффект термостабилизации зависит не только от природы термостабилизатора, но и от его относительного количества, удельной поверхности, наличия подложки и ее природы. [15]