Cтраница 1
Механизм действия промотора может зависеть также от увеличения числа активных атомов или их групп на поверхности катализатора, или может зависеть от изменения природы активных атомов, так что в единицу времени может происходить большее число превращений. [1]
Таким образом, механизм действия щелочных промоторов обусловливается согласно Зигерту ускорением обеих промежуточных реакций, из которых слагается каталитическое окисление двуокиси серы, причем, в противоположность мнению Неймана, гораздо резче ускоряется реакция восстановления. [2]
Очень важным в синтезе дифенилолпропана является механизм действия сернистых промоторов, до сих пор точно не установленный. Некоторые исследователи74 предполагают, что в этом случае реакция идет через образование промежуточных соединений - полумер каптокеталей и полных меркаптокеталей. Японскими исследователями установлено8, что при взаимодействии тиогликолевой кислоты и ацетона в присутствии четыреххлористого кремния как катализатора получается с хорошим выходом пропилен-бис-тиогликолевая кислота, которая и является, по их мнению, катализатором синтеза дифенилолпропана. [3]
Как известно, активность и стабильность катализаторов значительно зависят от количества и характера вводимых промоторов, однако подбор про-мотирующей добавки обычно производится экспериментальным путем, так как вопрос о механизме действия промоторов на активность катализаторов еще недостаточно ясен. [4]
Давно известное и специфическое для гетерогенного катализа явление промотирования характеризуется тем, что добавка весьма незначительных количеств ( обычно 0 1 - 5 %) дополнительного компонента существенно влияет на каталитические свойства основного компонента. Механизм действия промоторов может быть весьма разнообразен. В полупроводниковых системах за счет образования новых электронных уровней возможно изменение акцепторно-до-корных свойств катализатора. [5]
![]() |
Выход продуктов дегидрирования изопентана на алю-мохромокалиевом катализаторе при различной температуре [ 331 ( объемная скорость изопентана. [6] |
Одновременно с этим при добавлении К2О заметно подавляются побочные реакции образования углеводородов С5 нормального строения и снижается выход кокса. Механизм действия щелочных промоторов, по-видимому, заключается в увеличении содержания в катализаторе активных форм хрома за счет образования различных хроматов. Кроме того, при добавлении в алюмохромо-вый катализатор щелочных металлов происходит частичная нейтрализация кислых центров, имеющихся на его поверхности. Уменьшение кислотности, как отмечалось выше, снижает выход продуктов реакции изомеризации. [7]
О действии промоторов можно судить по: 1) механизму, которым действует промотор; 2) условиям промотирования, 3) соотношениям между свойствами промотора и катализатора, специфичным для определенного типа реакции. Предложены различные объяснения механизма действия промоторов, но ни одно не принято как универсальное. При разложении перекиси водорода солью железа, употребляемой в качестве катализатора, и солью меди, взятой в качестве промотора, катализатор образует промежуточное соединение H2Fe04, причем соль меди ускоряет его образование и разложение. Кроме того, промотор не только ускоряет реакцию, но может действовать также как вещество, защищающее [21] катализатор. Если это наблюдается, то следует ожидать линейное изменение скорости реакции в присутствии промотора. Защитное действие промотора видно из способности препятствовать росту кристаллов катализатора вследствие очень равномерного распределения. [8]
Промоторы ( металлы, сложные оксиды и органические комплексы) оказывают существенное влияние на пористую структуру активного слоя сажа-фторопласт. Напротив, в случае промотирования сажи полимерным фталоцианином кобальта величина общей пористости заметно возрастала. Поэтому при обсуждении механизма действия промоторов следует учитывать не только микро -, но и макрокине-тические эффекты. [9]
Диксон и Лонгфилд [171 ] высказали мнение, что реакция окисления этилена на серебре заслуживает дальнейшего изучения с использованием разнообразных методов, включая измерение электропроводности в условиях реакции. Не исключена возможность, что ИК-спектроскопическое исследование хемосорбции этилена может дать ценные результаты. Очень мало известно о механизме действия промоторов и о причинах улучшенных выходов в том случае, когда хлорированные углеводороды вводятся в небольших количествах. [10]