Cтраница 3
Поэтому для промышленности процессы деструкции интересны главным образом с точки зрения нестабильности полимеров и методов ее преодоления. Стабилизация полимеров часто осуществляется без сколько-нибудь ясного представления о природе ингибируемой реакции и о механизме действия удачно подобранного стабилизатора. [31]
Исследования в этой области развиваются, в основном, в двух направлениях. Первое - это синтез и изучение органических соединений фосфора в качестве стабилизаторов различных полимеров, второе - изучение механизма действия фосфорорганических стабилизаторов. [32]
Вместе с тем благодаря наличию X-групп, которые могут замещаться на атом хлора, оловоорганические соединения в зависимости от характера этой группы образуют по реакции обменного разложения с хлористым водородом меркаптаны, диенофильные реагенты, эпоксисое-динения, фенолы, эфиры и другие вещества, которые сами по себе дают эффект стабилизации. Механизм стабилизирующего действия полимерных производных алкилолова, для которых структурные формулы иногда остаются невыясненными, не отличается, по-видимому, в принципе от механизма действия мономерных оловоор-ганических стабилизаторов. [33]
Добавлением к перекиси водорода некоторых стабилизаторов удается снизить скорость ее разложения. В качестве стабилизаторов применяются фосфорная и пирофосфорная кислоты, их соли, борная, оловянная, уксусная, щавелевые кислоты, а также гидрооксихинолин и др. Механизм действия стабилизаторов заключается в том, что они удаляют или дезактивируют катализаторы разложения перекиси водорода. [34]
Добавлением к перекиси водорода некоторых добавок ( стабилизаторов) удается снизить скорость ее разложения. В качестве стабилизаторов применяются фосфорная и пирофосфорная кислоты, их соли, борная кислота, оловянная, уксусная, щавелевая кислоты, а также гидрооксихинолин, ацетоанилид и др. Механизм действия стабилизаторов заключается в том, что они удаляют или дезактивируют катализаторы разложения перекиси водорода. [35]
К третьей группе относятся поверхностно активные вещества, называемые стабилизаторами. Они дают сетчатую гелеобразную структуру как в объеме раствора, так и в поверхностных слоях. Механизм действия стабилизаторов эмульсий, суспензий и пен заключается в создании защитной гелеобразной оболочки, которая препятствует объединению частиц. Стабилизаторы могут быть слабыми ПАВ, например, глюкозиды и полисахариды. Они образуют крупные мицеллы и поэтому являются плохими эмульгаторами и диспергаторами. [36]
Указания на цепной характер разложения перекиси водорода с литературе имеются. Так, Рихтер598 объясняет каталитическое разложение перекиси водорода цепной реакцией, которую, согласно исследованиям Шваба, Розепфельда и Рудольфа 600 можно считать весьма вероятной. Таким образом, теория торможения образования возбужденных молекул и теория обрыва реакционных цепей лучше всего объясняет механизм действия стабилизаторов. [37]
Это приводит к частичному сшиванию и потемнению полимера Разложение поливинилхлорида - сложный автокаталитический процесс, который ускоряется выделяющимся хлористым водородом. Разложению поливинилхлорида способствуют также кислород, облучение и другие факторы. Поэтому в поливинилхлорид всегда вводят стабилизаторы. Механизм действия стабилизаторов различен. [38]
Отмечено, что стабилизатор во время реакции расходуется постепенно. Это указывает на равную вероятность всех трех механизмов действия стабилизаторов. [39]
Как показано в историческом обзоре, изложенном в гл. Постепенное выяснение того, что сама перекись водорода не является веществом с присущей ей внутренней неустойчивостью, и развитие электролитических производственных методов, которые открыли возможность получения значительно более чистой перекиси водорода, изменили этот подход. В настоящее время считается общепризнанным, что производство чистой перекиси и сохранение этой чистоты на дальнейших этапах являются наилучшей гарантией стабильности перекиси водорода при хранении. Правда, применение стабилизаторов все еще не утратило своего значения, например для защиты от загрязнений или в тех случаях, когда особо тщательная очистка может оказаться неэкономичной. Однако в связи с изменением подхода к мерам для повышения стабильности перекиси водорода относительное количество стабилизаторов, добавляемых к перекиси водорода, сейчас значительно меньше, чем практиковалось ранее. Вместе с тем в настоящее время гораздо лучше изучен механизм действия стабилизаторов и присущие им ограничения. [40]