Механизм - высокоэластическая деформация
Cтраница 1
Механизм высокоэластической деформации при растяжении характеризуется постоянством удельного объема, объясняющимся отсутствием изменения межчастичных расстояний. Отсюда следует, что высокоэластическая деформация не вызывает изменения внутренней энергии. От упругой, помимо сказанного, высокоэластическая деформация отличается тем, что она проявляется лишь в определенном температурном интервале. Нижним пределом служит температура стеклования ( превращения в стеклообразно-аморфное состояние), после которой высокоэластическая деформация исчезает и остается обычная упругая деформация; верхним пределом - температура, при которой начинается переход в пластическое состояние. [1]
Механизм высокоэластической деформации состоит в возникновении подвижности сегментов цепи ( или отдельных участков пачек), изменении формы гибких полимерных цепей. Развитие высокоэластической деформации связано с релаксационными процессами. [2]
Анализ механизма высокоэластической деформации был проведен в гл. Напомним лишь, что наименее вероятной является вытянутая форма длинной молекулы, так как тепловое движение нарушает упорядоченное расположение цепи. При малом времени релаксации это приводит к изгибу и свертыванию различных частей макромолекулы. Однако это состояние не может полностью осуществиться из-за ограничений, налагаемых неизменностью валентных углов и неполной свободы вращения вокруг единичных связей. [3]
 |
Число мономерных звеньев v в сегменте, сегментная. [4] |
Таким образом, изучение механизма высокоэластической деформации, проведенное на образцах полимеров гребнеобразного строения, наглядно показывает роль их надмолекулярной организации, учет которой в случае эластомеров является необходимым условием для внесения соответствующих поправок при создании новой теории высокоэластической деформации. [5]
 |
Диаграмма растяжения полиэтилена низкой плотности. [6] |
Молекулярный механизм развития вынужденно-эластической деформации в основном идентичен механизму обычной высокоэластической деформации и связан с изменением конформации полимерных молекул. Отличие состоит в том, что энергии теплового движения при температурах ниже температуры стеклования оказывается недостаточно для преодоления сил межмолекулярного взаимодействия. Приложение внешнего механического поля снижает потенциальные барьеры, и полимерные молекулы могут проявить гибкость, обеспечивающую развитие высокоэластических деформаций. [7]
Анализ деформационных характеристик был произведен на линейных полимерах, так как на них можно наиболее наглядно показать весь механизм высокоэластической деформации. Не следует думать, что этот механизм свойственен только линейным полимерам. Еще большие основания для появления высокоэластических деформаций имеются в таких термореактивных полимерах, как полиэфирные смолы, при образовании которых конденсируются длинные молекулы - продукты взаимодействия кислот и спиртов. Так как все полимеры характеризуются наличием межмолекулярных связей, высказанные соображения относительно значения параметров 0lt 02 и 03 линейных полимеров относятся в равной мере и к термо-реактивньш полимерам. [8]
В работах этих авторов, а также в последующих исследованиях Бартенева, Журкова, Догадкина, Каргина и Слонимского, Шишкина сформулированы важные для дальнейшего развития теории представления о механизмах высокоэластической деформации полимерных цепей, о термоактивационной природе элементарных релаксационных процессов и о роли и характере межмолекулярных взаимодействий. [9]
Особое внимание следует уделить знаку эффекта двойного лучепреломления. Опыт показывает, что этот знак совпадает со знаком двойного лучепреломления при вынужденно-эластической деформации. Тогда в рамках молекулярных представлений механизм деформации упругого последействия можно трактовать так же, как механизм высокоэластической деформации, связанный с молекулярными перегруппировками ориентационного характера. На самом деле вопрос, конечно, гораздо сложнее. К этому мы вернемся ниже, а сейчас рассмотрим новейшие данные о ползучести. [10]
Реология представляет собой науку о деформации и течении материалов. В случае полимеров реология позволяет получить результаты, дополняющие теорию упругости и гидродинамику, что важно для физического и математического описания процессов переработки полимеров в изделия. Процессы течения полимеров подчиняются некоторым закономерностям, наблюдаемым в аномально вязких низкомолекулярных системах. Однако неньютоновское течение полимеров не описывается предложенным Эйрингом энергетическим механизмом. Механизм вязкого течения полимеров, предложенный Бартеневым, является энтропийным, как и механизм высокоэластической деформации полимеров. Для полимеров с высокой молекулярной массой оказывается справедливым правило логарифмической аддитивности вязкости. [11]
Страницы: 1