Цепной механизм
Cтраница 2
 |
Термический распад бутана при 575. [16] |
Цепной механизм крекинга не вызывает сомнения. Однако в недавних исследованиях термического разложения углеводородов [16] высказано предположение, что этот процесс включает также и молекулярную реакцию перехода водорода с расщеплением С-С связи и образованием низшего парафина и олефина, наряду с цепной реакцией, инициирующей распад, парафина на два радикала. [17]
Цепной механизм протекания реакций с участием активных центров всесторонне изучается на протяжении последних тридцати-сорока лет. Наиболее существенный вклад в теоретическое и экспериментальное исследование вопроса внесли научные коллективы под руководством Н. Н. Семенова в СССР и Хиншельвуда в Англии. [18]
Цепной механизм метатезиса олефинов через металл-цикло-бутановый интермедиат рассмотрен в разд. [19]
Цепной механизм превращения углеводородов включает стадии зарождения, продолжения и обрыва цепи. Зарождение цепи может происходить двумя путями. [20]
Цепной механизм окисления углеводородов молекулярным кислородом подтвержден экспериментально. Установлено, например, что скорость реакции значительно возрастает при добавлении в систему веществ, легко разлагающихся а радикалы ( пероксиды, гидропероксиды, азосоединения), а также в результате действия света или ионизирующих излучений, способствующих образованию свободных радикалов. Автоускорение процесса, наблюдаемое после некоторого индукционного периода, связано с накоплением гидропероксидов, разлагающихся в ходе окисления на свободные радикалы. [21]
Цепной механизм окисления углеводородов молекулярным кислородом подтверждается экспериментально. Установлено, например, что скорость реакции значительно увеличивается при добавлении в систему веществ, легко распадающихся на ради калы ( перекиси, гидроперекиси, азосоединения), а также воздействием на систему света ионизирующих излучений, способствующих образованию свободных радикалов. [22]
Цепной механизм жидкофазного окисления углеводородов и высокая реакционная способность промежуточных продуктов окисления обуславливают наличие широкого набора веществ различного строения, получаемых в этих процессах. Поэтому селективное окисление углеводородов является одной из самых интересных и насущных проблем в этой области. [23]
Цепной механизм процессов окисления углеводородов подтверждается большим экспериментальным материалом. Хорошо известно ускоряющее действие на эти реакции добавок веществ, легко распадающихся на свободные радикалы, таких, как перекиси, гидроперекиси, азо-соединения. Автоускорение реакций окисления обусловлено накоплением гидроперекисей, легко распадающихся на свободные радикалы в ходе самого процесса окисления. Характерным признаком цепного механизма является торможение процессов окисления углеводородов ингибиторами, добавляемыми в небольших количествах ( фенолами, нафтолами, аминами), что подтверждается многочисленными наблюдениями. Наконец, данные по фотохимическому окислению углеводородов ( квантовый выход больше единицы, эффект фотохимического последействия) не только доказывают цепной механизм окисления углеводородов, но и позволяют определить константы скоростей отдельных элементарных актов. [24]
Цепной механизм протекания процесса разложения исходных углеводородов ( Раис, 1931 г.; Раис и Герцфельд, 1934 г.) предложен для условий термического разложения и экспериментально подтвержден для парафинов. Скорости отрыва водорода от первичного, вторичного и третичного углеродных атомов относятся друг к другу соответственно как 1: 3: 33 при 300 С; 1: 2: 10 при 600 С и 1: 1 6: 5 при 1000 С. [25]
 |
Схема цепного механизма подачи. [26] |
Цепными механизмами ( рис. 38) снабжают станки с поперечной подачей заготовки на режущий инструмент. Они состоят из двух или большего числа цепей. [27]
Только цепным механизмом можно удовлетворительно объяснить образование полихлоралкилов, содержащих в молекуле на один атом хлора больше, чем в исходном хлоролефине. [28]
Этот цепной механизм легко объясняет значительное различие продуктов, получаемых алкилированием изобутана 1-бутеном и 2-бутеном при применении хлористого алюминия в качестве катализатора, хотя при сернокислотном и фтористоводородном алкилировании оба эти олефина образуют практически одинаковые продукты. Основной причиной различия октановых чисел является изомерный состав октановых фракций: бензин, полученный алкилированием 1-бутеном, содержит 71 % диметилгексанов и 11 % триметилпентанов, в то время как бензин, полученный с применением 2-бутена, содержит лишь 4 5 % диметилгексанов и 76 % триметилпентанов. С другой стороны, продукт, полученный алкилированием изобутана 1-бутеном в присутствии жидкого фтористого водорода при 19, аналогичен полученному с применением 2-бутена. Октановая фракция, полученная с выходом 57 % от теоретического при алкилировании 1-бутеном, содержит 18 % диметилгексанов и 82 % триметилпентанов; аналогичная фракция, полученная с выходом 68 % при алкилировании 2-бутеном, содержит 9 % диметилгексанов и 91 % триметилпентанов. [29]
Такой цепной механизм называется катионндй полимеризацией. [30]
Страницы: 1 2 3 4