Cтраница 1
Другие механизмы релаксации ( спин-вращательный. [1]
Спин-вращательное взаимодействие фтора в этой системе перекрывает все другие механизмы релаксации фтора, тогда как хлор релаксирует почти полностью по квадрупольному механизму. [2]
Эта трудность будет разрешена, если мы учтем существование других механизмов релаксации. Действительно, чем больше отличается начальное состояние от равновесного, тем быстрее идет процесс релаксации. [3]
В зависимости от соотношения между различными тинами взаимодействия в среде ширина резонансной линии может определяться тем или другим механизмом релаксации. [4]
Релаксация С-4 ( метильная группа) полностью ( в пределах ошибки измерения) определяется диполь-диполь-ным взаимодействием 13С - Н, что доказывается максимальным экспериментальным значением ЯЭО. В то же время атом углерода метильной группы ( С-1) подвержен влиянию и других механизмов релаксации. [5]
Третий механизм спинтрешеточной релаксации реализуется, когда магнитное ядро взаимодействует с парамагнитной частицей. Если в изучаемом образце имеются частицы с нечетным числом электронов, то релаксация с их участием настолько сильно доминирует над другими механизмами релаксации, что часто это приводит к уширению линий ( разд. [6]
Спин-решеточная релаксация для иона в S-состоянии, когда ( L) О, представляет собой другой случай. Блюм и Орбах [52] выполнили расчеты для Мп2 в MgO, которые показали, что достаточно примеси возбужденных уровней, являющихся S-уровнями, к основному состоянию из-за спин-орбитальной связи, чтобы получить времена релаксации, согласующиеся с экспериментом. Другой механизм релаксации, предложенный Леушиным [53], учитывает модуляцию фононами спин-спиновых связей электронов остова через воздействие модуляции кристаллического поля на орбитальный момент электронов. Экспериментальное изучение такой релаксации высокого порядка часто оказывается трудным и усложняется эффектами спин-спиновой и перекрестной релаксации, которые рассматриваются ниже. [7]
Важное различие между этим механизмом релаксации и другими, рассмотренными выше, состоит в том, что ту увеличивается с повышением температуры образца, тогда как тс уменьшается. Когда температура становится совсем высокой и образец обращается в газ, столкновения делаются более редкими и молекула дольше остается в состоянии с заданным угловым моментом. В то же время, чем выше температура, тем чаще происходит реориентация молекулы и тем короче становится тс - В результате, естественно, время релаксации Г4 для спин-вращательного взаимодействия увеличивается с уменьшением температуры. Такое поведение противоположно тому, что наблюдается для других механизмов релаксации. [8]
Заметный вклад других отличных от диполь-дипольного механизмов в спин-решеточную релаксацию 13С приводит к уменьшению ЯЭО. Для одной и той же молекулы интегральные интенсивности в спектре 13С при полном подавлении спин-спинового взаимодействия с протонами могут варьировать в широких пределах, отражая различия в ядерных эффектах Оверхаузера. Особенно это относится к небольшим симметричным молекулам, для которых механизм диполь-дипольной релаксации не всегда преобладает даже для некоторых протонированных углеродов. Для таких молекул в большинстве случаев реализуется максимальный эффект Оверхаузера. Однако даже в случае больших молекул некоторые не-протонированные углероды испытывают заметное влияние других механизмов релаксации и дают резонансные сигналы в спектрах 13С - Н несколько уменьшенной интенсивности. [9]
При превышении этой скорости, которая сама является функцией времени релаксации диффузионных процессов, последние уже не успевают следовать за изменениями спиновых состояний во время прохождения границы через заданную область образца. В результате диффузионные процессы становятся неэффективными. Однако этот вывод относится, прежде всего, к 180 -ным границам, для которых стабилизирующее давление Ps, обусловленное последействием, отлично от нуля практически лишь в пределах самой границы. Наоборот, в случае 90 -ных границ величина Р сохраняет практически постоянное, отличное от нуля значение во всем прилегающем домене ( см. фиг. Следует отметить, что скорости границ, с которыми обычно приходится иметь дело в экспериментах по перемагничиванию образцов в форме рамок, часто слишком велики, поэтому наблюдаемое затухание следует связывать не с диффузионным последействием, а с каким-либо другим механизмом релаксации ( см. § 6.2, стр. [10]